Не съществува стандартизиран метод за определяне на полиброминат дифенил етери (PBDE) във вода.
ISO 22032:2006
Определяне на избрани полиброминат дифенил етери (PBDE) в утайки и отпадни води. Екстракционен метод и газ-хроматографски/ масспектрометричен метод.
Матрица Утайка.
Пробовземане ISO5667-13 Предварителна обработка, хомогенизиране, замразяване и сушене чрез замразяване, смилане и филтриране.
Съхранение при температура 4ºC в на тъмно в бутилки с широко гърло.
Описание на метода ISO 22032:2006 установява метод за определяне на избран представител на полиброминат дифенил етери (PBDE) за пента-, окта- и дека-BDE технически формулировки в утайка, като се използва газова хроматография/ масспектрометрия с удар на електрон или режим на йонизация при улавяне на електрони. Извличането на PBDE от изсушената проба чрез органичен разтворител е последвано от пречистване на екстракта чрез т.нар. хроматография върху колонка със многослоен силикагел. За количественото определяне се прилага вътрешен стандарт за калибриране.
Граница на количествено определяне (LOQ): При прилагане на GC-EI-MS, метода е приложим за проби, които съдържат 0,05 µg/kg до 25 µg/kg от тетра- до дека-бром сродни съединения При използване на GC-ENCI-MS се определят количествено приблизително десет пъти по-ниски концентрации.
nAP процент на стойностите, които рязко се отличават от повечето останали замервания
x Общо средно число, след като са изключени стойностите, които рязко се отличават от повечето останали замервания.
sRстандартно отклонение между лабораториите
CVRкоефициент на промяна на възпроизводимостта
Междулабораторно проучване 2004/2005 г.
Матрица
Вещество
l
nAPв %
x в ng/L
sRв µg/L
CVRв %
Утайка
BDE 47
16
0
362
50,5
14,0
BDE 100
16
0
93,3
28,96
31,0
BDE 99
16
0
518
99,6
19,2
BDE 154
16
0
39,2
9,11
23,2
BDE 153
16
0
47,7
9,28
19,5
Други методи за анализ Многобройни проучвания на PBDE в проби от околната среда се основават на определянето чрез газова хроматография/масспектрометрия с удар на електрон или режим на химична йонизация на отрицателни йони.
При U.S. EPA метод 527 се използва твърдофазната екстракция с анализ чрез газова хроматография/ масспектрометрия, както е описано в PEPICH et al. 2005 [2], но MDL е сравнително по-висок (0.39µg/L).
EPA метод 1614, 2007 [3] прилага газова хроматография с висока разделителна способност (HRGC) масспектрометрия с висока разделителна способност (HRMS) за анализ на PBDE във вода, почва, утайка и тъкан. MDL за BDE 99 е 0,00004 µg/l.
Коментари
Има няколко доклада относно изключително ниските нива на PBDE в пробите от повърхностна вода [4,5]. Авторите обогатяват 100 и 2500 L вода, съответно XAD смола. Предлага се SPME да извличат избрани сродни разновидности на BDE от водни проби чрез POLO et al. 2004 [6].
Изследванията на околната среда проведени главно в Европа, Япония и Северна Америка показват, че тези химикали се срещат повсеместно в седиментите и флуората и фауната [7].
emphasis on polybrominated diphenyl ethers (PBDEs) in environmental and human samples—a review.
Environment International 29, 2003, 735-756.
[2] B. V. Pepich, B. Prakash, M. M. Domino, T. A. Dattilio, Development of U.S. EPA method 527 for the
Analysis of Selected Pesticides and Flame Retardants in the UCMR Survey. Environmental Science &
Technology 39, 2005, 4996-5004.
[3] http://www.accustandard.com/asi/pdfs/epa_methods/1614.pdf.
[4] F. Luckey, B. Fowler, S. Litten, Establishing Baseline Levels of Polybrominated Diphenyl
Ethers in Lake Ontario Surface Waters. The Second International Workshop on Brominated Flame
Retardants, Stockholm University, Sweden, May 14-16, 2001, 337-339.
[5] D. R. Oros, D. Hoover, F. Rodigari, D. Crane, J. Sericano, Levels and Distribution of
Polybrominated Diphenyl Ethers in Water, Surface Sediments, and Bivalves from the San Francisco
[6] M. Polo, G. Gómez-Noya, J.B. Quintana, M. Llompart, C. García-Jares, R. Cela, Development of a
solid-phase microextraction gas chromatography/tandem mass spectrometry method for polybrominated
diphenyl ethers and polybrominated biphenyls in water samples. Analytical Chemistry 76, 2004, 1054-
1062.
[7] R. J. Law, C. R. Allchin, J. de Boer, A. Covaci, D. Herzke, P. Lepom, S. Morris, J. Tronczynski, C. A.
de Wit, Levels and trends of brominated flame retardants in the European environment. Chemosphere
64(2), 2006, 187-208.
Химично съединение Кадмий и неговите съединения
Номер по CAS
7440-43-9
Log KD [L/kg]
Суспендирани вещества/ вода: 4,7 (Cd) [1]
Утайка/вода: 3,6 (Cd) [1]
Водоразтворимост[mg/L]
В зависимост от съединението
Твърдост на водата
[mg CaCO3/L]
СГС-СКОС [µg/L]
(в зависимост от класовете твърдост на водата)
МДК-СКОС [µg/L]
(в зависимост от класовете твърдост на водата)
Клас 1: < 40
Клас 2: 40 до <50
Клас 3: 50 до <100
Клас 4: 100 до <200
Клас 5: ≥ 200
Вътрешни повърхностни води ≤ 0,08
0,08
0,09
0,15
0,25
Други повърхностни води
0,2
Вътрешни повърхностни
води ≤ 0,45
0,45
0,6
0,9
1,5
Други повърхностни води ≤ 0,45
0,45
0,6
0,9
1,5
Наличен стандартен метод EN ISO 17294-2:2004
Приложение на масспектрометрията с индуктивно свързана плазма (ICP-MS). Част 2: Определяне на 62 елемента
МатрицаПитейни води, подземни води, повърхностни води и отпадни води
Пробовземане
ISO 5667-1, 5667-2 и 5667-3 Предварителна обработка За разтворени елементи, водната проба се филтрира през 0.45-μm порест мемебранен филтър. Регулирайте нивото на pH на филтъра до < 2 с HNO3.
Съхранение
Описание на метода ENISO 17294-2:2004 установява метод за определяне на кадмий във водата (например питейна вода, повърхностна вода, подземна вода, отпадна вода и елюати). Като се вземат предвид специфичните и допълнително възникналите въздействия, тези елементи могат да бъдат установени и във вода, утайка и седименти.
Границите за окриване на повечето елементи се влияят от замърсяване на заготовката и зависят главно от съществуващите лаборатории с оборудване за преработка на въздуха.
Долната граница на приложение е по-восока в случаите, когато е възможно определянето да бъде подложено на въздействия или в случай на последици за паметта.
Граница на количествено определяне (LOQ): Питейна вода и относително незамърсена вода: 0,1 μg/L – 1,0 μg/L
Метод за валидиране
l Брой лаборатории
nAP процент на стойностите, които рязко се отличават от повечето останали замервания
x Общо средно число, след като са изключени стойностите, които рязко се отличават от повечето останали замервания.
sRстандартно отклонение между лабораториите
CVRкоефициент на промяна на възпроизводимостта
Междулабораторно проучване през 1997 г. в Германия.
Матрица
l
nAPв %
=
x в ng/L
sRв µg/L
CVRв %
Повърхностна вода
37
5,2
5,75
0,491
8,5
Други методи за анализ EN ISO 5961:1995 установява два метода за определяне на кадмий, като се използва атомна абсобрционна спектроскопия (AAS) при въздушно-ацетиленов пламък (аспирация на подкислени проби в пламъка и измерване на концентрацията на кадмий при дължина на вълната 228.8 nm) и чрез електротермична атомизация при AAS (вкарване на подкислена проба в електрически загрявана графитна тръба на атомно абсобционния спектометър за елетротермична атомизация и измерване на абсорбцията при дължина на вълната 228.2 nm).
EN ISO 15586:2003 определяне на използването на атомно-абсорбционна спектометрия с електротермична атомизация в графитни пещи. Границата за откриване на метода за всеки елемент зависи от матрицата на пробата, както и от инструмента, вида на атомизатора и използването на химически модификатори. При водни проби с проста матрица (т.е. ниска концентрация на разтворени твърди вещества и частици), метода за определяне на границите ще бъде близък до инструмента за определяне на границите. Минимално приемливите LOQ за 20 μL обем на пробата са определени.
EN ISO 11885:1997 установява метод чрез атомно емисионна спектроскопия с индуктивно свързана плазма
EPA 200.8 (1994): Определяне на следи от елементи във води чрез масспектроскопия с индуктивно свързана плазма (LOQ: 0,5 μg/L); http://www.accustandard.com/asi/pdfs/epa_methods/200_8.pdf Стандартни методи онлайн (http://standardmethods.org/) 3125: Метали във вода чрез ICP/MS (LOQ:0.003 μg/L)
Коментари
Препратки
Химично съединение C10-13-Хлороалкани
CxH(2x-y+2)Cly
където x = 10-13 AND y = 1-13
Номер по CAS
85535-84-8
Log KOW
4,39-8,69
(в зависимост от съдържанието на
хлор)
Водоразтворимост [mg/L]
0,15-0,47 (59 % съдържание на хлор)
СГС-СКОС [µg/L]
МДК-СКОС [µg/L]
Вътрешни повърхностни води
0,4
Други повърхностни води
0,4
Вътрешни повърхностни води
1,4
Други повърхностни води
1,4
Наличен стандартен метод
ISO CD 12010 Матрица Пробовземане
Предварителна обработка
Съхранение
Описание на метода Определяне на сумата от късоверижните хлорирани парафини (SCCP) в технически култури със съдържание на хлор от 49 % до 67 %, независимо от съдържанието на хлор и независимо от тенденцията за разпределението на C-номера на сродните съединения. Не е необходимо признаване на съдържанието на хлор.
Екстракция на цялата водна проба чрез течно-течна екстракция чрез ограничен разтворител, алтернативно чрез твърдофазна екстракция. След концентриране и пречистване, се извършва капилярна газова хроматография на приблизително 6300 сродни съединения в относително къса колона в рамките на малък обхват на задържане. Откриване на избрани масoви фрагменти чрез масспектрометрия в режим на мониторинг на избрани йони при използване на отрицателна химическа йонизация (NCI). Изборът на масови фрагменти е специфичен за различните технически култури, както и за съдържанието на хлор и тенденцията за рапределението на C-номера в пробите от околната среда.
В този стандарт са дадени и алтернативни варианти на комбинации на масови фрагменти за количествено определяне. Хроматограмата трябва да бъде интегрирана през целия обхват на задържане на SCCP. Количественото определяне на сумата от SCCP се извършва след калибриране чрез модел на множествена линейна регресия със разтвори от различни технически култури и вътрешна стандартизация.
Методът работи с най-малко три различни определени стандартни култури, които оговарят на разпределението на C-номера и съдържанието на хлор на различните технически култури. Това отразява факта, че разнообразието по отношение на съдържанието на хлор и разпределението на C-номера на технически SCCP – култури, както и на SCCP в пробите от околната среда не може да бъде описано само чрез един определен стандарт. Избирането на масови фрагменти за количествено определяне и специалната калибрация позволяват извършване на количествено определяне на сумата на SCCP, което е независимо от съдържанието на хлор и разпространението на С-номера в рамките на увеличена несигруност в измерванията от 35 % на 45 %.
Други методи за анализ Газова хроматография (GC)-Отрицателна йонизация при улавяне на електрони (ECNI)-Масспектрометрия с висока разделителна способност (HRMS) в режим на мониторинг на избран йон (SIM) при температура на йонния източник 120°C [1]. Молекулярният състав на търговските SCCP и на екстрактите съдържащи SCCP са определени чрез мониторинг на двата най-интензивни йона в [M-CL] групата, един за количествено определяне и друг за потвърждаване на следните групи формули:
C10 (Cl5 до Cl10), C11 (Cl5 до Cl10), C12 (Cl 6 до Cl 10) и C13 (Cl 7 до Cl 9) и приемайки, че интегрираните сигнали са пропорционални на моларните концентрации, притеглени чрез броя на атомите хлор в групата формули. Количественото определяне се постига чрез избиране на най-големите пикове съответстващи на [M-CL] йонът в най-голямата група формули представена в пробата и корекция на колебанията в относителното съдържание на групата формули, между стандарта и пробата. Аналитичната граница за откриване е 60 pg на инжектирани SCCP при съотношение сигнал-шум 4:1, докато LOQ е 23 ng/g.
Къса колона (62см) GC-ECNI- Масспектрометрия с ниска разделителна способност (LRMS) при температура на йонния източник 100°C с използване на метан като газов реагент [2]. Границите на откриване при режим на пълно сканиране от 10 до 100pg, в зависимост от дължината на въглеродната верига на n-алканите и от степеннта на хлориране. Методът се прилага за анализ на SCCP в проби от риба.
Йонизация при бомбандиране с метастабилни атоми (MAB) и масспектрометрия с висока разделителна способност [3]. Границите на откриване се определят на между 10 и 100 pg/L. Методът MAB се прилага за анализ на водни проби с висок обем.
GC-MS/MS електронна йонизация (EI) за бързо определяне на сумата от кратки средни късоверижни хлорирани парафини [4]. Реакции индуцирани при сблъсък от m/z 91→53 (LOQ=0,15 ng/µL), 102→65 (LOQ=0,2 ng/µL) и 102→67 (LOQ=0,1 ng/µL) са използвани, за да се определи количествено общото съдържание на PCA с къса и средна верига в сборни проби от черен дроб на риба.
Процедура за количествено определяне, при която се използва GC-ECNI-MS, която не зависи от съдържанието на хлор при референтните стандарти използвани за калибриране. [5] Авторите са изчислили общите факторите на отговора за седем стандартни CP култури с различно съдържание на хлор (51-70%) от относително общи CP области и са открили линейна зависимост между общите фактори на отговора на CP културите и тяхното хлорно съдържание (R2=0,9494). Като се използва тази зависимост, общите фактори за отговора съгласно съдържанието на хлор в SCCP, приъстващи в пробата могат да бъдат изчислени и използвани за количествено определяне.
SPA и анализа на въглероден скелет след едновременна каталитична дехлорация и хдрогениране чрез газова хроматография с детекция с масспектрометрия изглеждат обещаващ вариант за рутинен анализ на SCCP във вода, въпреки че методът все още не напълно утвърден [6,7].
Коментари
Въпреки, че някои работи са проведени въз основа на развитието на селективни и чувствителни методи за анализ на SCCP през последните години, за момента не съществува напълно валидна процедура, която би могла да бъде препоръчана за рутинен мониторинг на SCCP в проби от околната среда.
Концентрациите на SCCP в проби от околната среда анализирани чрез газова хроматография (GC)-Отрицателна йонизация при улавяне на електрони (ECNI)-Масспектрометрия (MS) може широко да варира (с фактор от десет) в зависимост от съдържанието на хлор при стандарта използван за количественото определяне [8].
Препратки
[1] G. T. Tomy, G. A. Stern, D. C. G. Muir, A. T. Fisk, C. D. Cymbalisty, J. B. Westmore, Quantifying
C10-C13 polychloroalkanes in environmental samples by high-resolution gas chromatography/electron
capture negative ion high-resolution mass spectrometry. Analytical Chemistry 69, 1997, 2762-2771.
[2] M. Coelhan, Determination of short-chain polychlorinated paraffins in Fish Samples by short-column
