Доклад 2009 025 обща стратегия за прилагане на рамковата директива за водите

Изтегляне 2.7 Mb.

страница	9/19
Дата	13.06.2017
Размер	2.7 Mb.
	#23485

1 ... 5 6 7 8 9 10 11 12 ... 19

Други методи за анализ
Твърдофазна екстракция - газова хроматография - масспектромертия

Твърдофазна екстракция (SPE) с Oasis HLB пълнители, елюиране с дихлорометан.

Газова хроматография (GC)-масспектрометрия (MS) определяне на йони 235 за ДДТ и ДДД, и 246 за ДДЕ.

Вторите йони за определяне на качеството са 165 за ДДТ и ДДД, и 176 за ДДЕ.

LOQ~ 4 ng/L за п.п’-ДДТ

11 ng/L за о.п’-ДДТ

4 ng/L за п.п’-ДДЕ и

12 ng/L за п.п’-ДДД (Твърдофазна екстракция (SPE) на 200 mL вода) [1, 2]

Твърдофазна микроекстракция (SPME) - Газова хроматография (GC)-Масспектрометрия (MS)

Твърдофазна микроекстракция (SPME) в стъклени шишенца от 4mL с влакно, покрито с 60μm полидиметил силоксан – дивинилбензен (PDMS-DVB) при 60ºC.

LOQ~ 12 ng/L за ДДТ, 2 ng/L за ДДД и 1 ng/L за ДДЕ [3]
Газова хроматография (GC) – Детектор за улавяне на електрони (ECD)

Bettinetti et.al открити 0.05 и 0.16 ng/L от разтворен п.п-ДДТ и п.п-ДДЕ в течна фракция на водата на езерото Маджоре, Италия [4].

EPA метод 508 (GC-ECD) и 625 (GC-MS); Течно-течна екстракция на 1 L вода с дихлорометан.

Коментари

Техническият клас ДДТ съдържа 65—80 % п.п’ –ДДТ, 15—21 % о.п’-ДДТ, до 4 % п.п’-ДДД, п.п’-ДДЕ е матеболит на ДДТ.

ДДТ е много устойчив в околната среда с регистриран полу-живот между 2 и 25 години. Той има ниска водоразтворимост.

Препратки

[1] S. Lacorte, I. Guiffard, D. Fraisse, D. Barceló, Broad Spectrum Analysis of 109 Priority Compounds

Listed in the 76/464/CEE Council Directive Using Solid-Phase Extraction and GC/EI/MS. Analytical

Chemistry 72, 2000, 1430-1440.
[2] D. de Almeida Azevedo, S. Lacorte, T. Vinhas, P. Viana, D. Barceló, Monitoring of Priority

Pesticides and Other Organic Pollutants in River Water From Portugal by Gas Chromatography Mass

Spectrometry and Liquid Chromatography–Atmospheric Pressure Chemical Ionization Mass

Spectrometry. Journal of Chromatography A 879, 2000, 13-26.

[3] C. Gonçalves, M.F. Alpendurada, Solid-phase micro-extraction–gas chromatography–(tandem) mass

spectrometry as a tool for pesticide residue analysis in water samples at high sensitivity and selectivity

with confirmation capabilities. Journal of Chromatography A 1026, 2004, 239-250.
[4] R. Bettinetti, V. Croce, S. Galassi, P. Volta, Pp'DDT and pp'DDE accumulation in a food chain of Lake

Maggiore (Northern Italy): testing steady-state condition, Enviromental. Scence and Pollution Researc

International 13, 2006, 59-66.

Химично съединение 1,2 - Дихлороетан
Номер по CAS 107-06-2		^{Log K}_OW 1,45		Водоразтворимост [g/L] 8,5-9,0
СГС-СКОС [µg/L]			МДК-СКОС [µg/L]
Вътрешни повърхностни води 10	Други повърхностни води 10		Вътрешни повърхностни води Не се прилага		Други повърхностни води Не се прилага
Наличен стандартен метод EN ISO 15680:2003 Определяне на определен брой моноциклични ароматни въглеводороди, нафталин и някои хлорирани съединения с използване на издухване-улавяне и термична десорбция. Матрица Питейна вода, подземна вода, повърхностна вода, морска вода и (разредена) отпадна вода. Пробовземане ISO 5667-1, 5667-2 и ISO 5667-3 Предварителна обработка Съхранение херметично запечатан при 4°C, да се избягва директна слънчева светлина, анализ в рамките на 5 дни.			Описание на метода EN ISO 15680:2003 установява общ метод за определяне на летливи органични съеднинения (VOCs) във вода чрез изолиране чрез издухване и улавяне и газова хроматография (GC). За предпочитане е детекцията да се извършва чрез масспектрометрия при режим с удар на електрон (EI), но могат да се прилагат и други видове детектори.
			Граница на количествено определяне (LOQ): 0.01µg/L
Метод за валидиране Няма налични данни
Други методи за анализ EN ISO 10301:1997 установява два метода за определяне на високо летливи халогенирани въглеводороди във вода, като се използва газова хроматография с т.нар. детектор за улавяне на електрони след: а) екстракция чрез органичен разтворител или използването б) на хед-спейс метод (LOQ: 100 µg/L) EPA метод 1642 е създаден за определяне на летливи органични замърсители във вода, които се поддават на издухване и улавяне чрез газхроматография-масспектрометрия. Huybrechts et al. 2003 прави преглед на методите основани на газова хроматография за анализ на летливи органични съединения в естуарни води със специален акцент върху мониторинга. [1] Издухване и улавяне чрез газова хроматография (GC)– Масспектрометрия (MS) Мониторинг на избран йон (SIM)-GC-MS детекция на йони 62, 98, 64; LOQ ~ 2 ng/L [2] (Изменение на EPA метод 524.2: „VOCs във вода при използване на GC-MS“, http://www.accustandard.com/asi/pdfs/epa_methods/524_2.pdf,)
Коментари
Препратки [1] T. Huybrechts, J. Dewulf, H. Van Langenhove, State-of-the-art of gas chromatography-based methods or analysis of anthropogenic volatile organic compounds in estuarine waters, illustrated with the river Scheldt as an example. Journal of Chromatography A 1000, 2003, 283-297. [2] E. Martínez, S. Lacorte, I. Llobet, P. Viana, D. Barceló, Multicomponent analysis of volatile organic compounds in water by automated purge and trap coupled to gas chromatography–mass spectrometry. Journal of Chromatography A 959, 2002, 181-190.

Химично съединение
Дихлорометан

Номер по CAS

75-09-2

^{Log K}_OW

~ 1,3

Водоразтворимост [g/L]

~ 20

СГС-СКОС [µg/L]

МДК-СКОС [µg/L]

Вътрешни повърхностни води

Други повърхностни води

Вътрешни повърхностни води

Не се прилага

Други повърхностни води

Не се прилага

Наличен стандартен метод

EN ISO 15680:2003

Определяне на определен брой моноциклични ароматни въглеводороди, нафталин и някои хлорирани съединения с използване на издухване-улавяне и термична десорбция.

Матрица Питейна вода, подземна вода, повърхностна вода, морска вода и (разредена) отпадна вода.
Пробовземане ISO 5667-1, 5667-2 и ISO 5667-3

Предварителна обработка

Съхранение при 4°C на закрито и да се избягва директна слънчева светлина, анализ в рамките на 5 дни.

Описание на метода
EN ISO 15680:2003 установява общ метод за определяне на летливи органични съеднинения (VOCs) във вода чрез изолиране чрез издухване и улавяне и газова хроматография (GC).
За предпочитане е детекцията да се извършва чрез масспектромерия при режим с удар на електрон (EI), но могат да се прилагат и други видове детектори.

Граница на количествено определяне (LOQ):

0,01µg/L

Метод за валидиране

l Брой лаборатории

n_APпроцент на стойностите, които рязко се отличават от повечето останали замервания

x Общо средно число, след като са изключени стойностите, които рязко се отличават от повечето останали замервания.

s_Rстандартно отклонение между лабораториите

CV_Rкоефициент на промяна на възпроизводимостта

Междулабораторно проучване

Матрица

n_APв %

x в ng/L

s_Rв µg/L

CV_Rв %

Питейна вода (0,2 µg/L)

няма

Повърхностна вода

(0,2 µg/L)

няма

Други методи за анализ
EN ISO 10301:1997 установява два метода за определяне на високо летливи халогенирани въглеводороди във вода, като се използва газова хроматография с т.нар. детектор за улавяне на електрони след: а) екстракция чрез органичен разтворител или използването б) на хед-спейс метод (LOQ: 100 µg/L)
EPA метод 1642 е създаден за определяне на летливи органични замърсители във вода, които се поддават на издухване и улавяне чрез газхроматография-масспектрометрия.
Huybrechts et al. 2003 прави преглед на методите основани на газова хроматография за анализ на летливи органични съединения в естуарни води със специален акцент върху мониторинга.
Издухване и улавяне чрез газова хроматография (GC)– Масспектрометрия (MS)

SIM-GC-MS детекция на йони 84, 86, 49; LOQ ~ 62 ng/L [2]

(Изменение на EPA метод 524.2: „VOCs във вода при използване на GC-MS“,

Коментари

Препратки

[1] T. Huybrechts, J. Dewulf, H. Van Langenhove, State-of-the-art of gas chromatography-based methods

or analysis of anthropogenic volatile organic compounds in estuarine waters, illustrated with the river

Scheldt as an example. Journal of Chromatography A 1000, 2003, 283-297.

[2] E. Martínez, S. Lacorte, I. Llobet, P. Viana, D. Barceló, Multicomponent analysis of volatile organic

compounds in water by automated purge and trap coupled to gas chromatography–mass spectrometry.

Journal of Chromatography A 959, 2002, 181-190.

Химично съединение
Ди-(2-етил-хексил)фталат (DEHP)

Номер по CAS

117-81-7

^{Log K}_OW

7,5

Водоразтворимост [µg/L]

СГС-СКОС [µg/L]

МДК-СКОС [µg/L]

Вътрешни повърхностни води

1,3

Други повърхностни води

1,3

Вътрешни повърхностни води

Не се прилага

Други повърхностни води

Не се прилага

Наличен стандартен метод

EN ISO 18856:2005

Определяне на избрани фталати с газ

хроматография/ мас-спектрометрия
Матрица подземна вода, повърхностна вода, отпадъчна вода и питейна вода.
Пробовземане ISO 5667-1, 5667-2 и 5667-3

Предварителна обработка

Съхранение при 4°C на тъмно, анализ в рамките на 4 дни.

Описание на метода
EN ISO 18856:2005 установява метод за определяне на фталати във вода след твърдофазна екстракция и газова хроматография/масспектрометрия.

Граница на количествено определяне (LOQ):

0,02µg/L – 0,150µg/L в зависимост от заготовката

Метод за валидиране

l Брой лаборатории

n_APпроцент на стойностите, които рязко се отличават от повечето останали замервания

x Общо средно число, след като са исключени стойностите, които рязко се отличават от повечето останали замервания.

s_Rстандартно отклонение между лабораториите

CV_Rкоефициент на промяна на възпроизводимостта

Междулабораторно проучване 2003 г.

Матрица

n_APв %

x в ng/L

s_Rв µg/L

CV_Rв %

Повърхностна вода

373

257

Други методи за анализ
Твърдофазна микроекстракция (SPME) - Газова хроматография (GC)-масспектометрия (MS)

GC-MS определяне на йон 149; LOQ~ 15 до 30 ng/L [1,2]

Коментари

Анализът е труден поради дисперсия на фталатите. Трябва да се обърне специално внимание на свеждането до минимум на заготовките. Използването на пластмаса трябва да се избягва безусловно.

Препратки

[1] A. Peñalver, E. Pocurull, F. Borrull, R.M. Marcé, Comparison of different fibers for the solidphase

microextraction of phthalate esters from water. Journal of Chromatography A 922, 2001, 377-

384.

[2] J. B. Baugros, B. Giroud, G. Dessalces, M. F. Grenier-Loustalot, C. Cren-Olivé. Multiresidue analytical

methods for the ultra-trace quantification of 33 priority substances present in the list of REACH in real

water samples. Analytica Chimica Acta 607, 2008, 191-203

Химично съединение
Диурон

Номер по CAS

330-54-1

^{Log K}_OW

~ 2,7

Водоразтворимост [mg/L]

~ 42

СГС-СКОС [µg/L]

МДК-СКОС [µg/L]

Вътрешни повърхностни води

0,2

Други повърхностни води

0,2

Вътрешни повърхностни води

1,8

Други повърхностни води

1,8

Наличен стандартен метод

EN ISO 11369:1997

Определяне на избрани препарати за растителна защита. Метод на база високоефективна течна хроматография с UV доказване след твърдо-течна екстракция

Матрица Питейна вода и подземна вода.
Пробовземане

Предварителна обработка

Съхранение

Описание на метода
Веществата за третиране на растения във водна проба се извличат чрез твърдо-течна екстракция (SPE) при обратната фаза (RP) – C 18 материал, елюиран с разтворител, след което разделен, идентифициран и количествено определен чрез високоефективна течна хроматография (HPLC) с UV-доказване.

Граница на количествено определяне (LOQ):

0,1µg/L

CV_Rкоефициент на промяна на възпроизводимостта

Междулабораторно проучване

Матрица

n_APв %

x в ng/L

s_Rв µg/L

CV_Rв %

Питейна вода

0,1026

0,0299

29,1

Подземна вода

5.1

0,2815

0,0570

20,2

Други методи за анализ
Течна хроматография – Масспектрометрия

Идентифициране и количествено определяне на диурон (и други пестициди) чрез течна хроматография придружена от (тандемна) детекция с масспектрометрия (LC-MS-MS), като се използва положителна електроспрей йонизация (ESI).

LC-MS фрагментни йони: m/z 233 [1,2]

LC-MS-MS преходи: 233>72 и 46 [3,4,5]

LOQ ~ 1ng/L (в зависимост от фактора на обогатяване при SPE)
Течна хроматография – Диоден детектор

Анализ на морска вода: офлайн SPE-LCD-DAD; LOQ ~ 0.01μg/L [6]

Газова хроматография-Масспектрометрия (след дериватизация)

Фенилуреа хербцидите изискват дериватизация, за да се предотврати разпадането на тези термолабилни съединения в GC инжектора. LOQ ~ 1ng/L [7]

SPE-дериватизация-GC-MS; LOQ ~ 50 ng/L [8]

Почистване и улавяне чрез газова хроматография (GC)– масспектометрия (MS)

SIM-GC-MS определяне на йони 62, 98, 64; LOQ ~ 2 ng/L

(Изменение на EPA метод 524.2: VOCs във вода при използване на GC-MS,

Коментари

Методът HPLC-UV при EN ISO 11369 се прилага само за питейна и подземна вода, но не и за анализ на замъсена повърхностна вода. GC-MS определяне на фенилуреа хербициди е трудно в резултат на необходимостта от дериватицазия. Изглежда, че LC-MS-MS е методът, който трябва да бъде избран.

Каталог: docs -> Zakoni -> EURukovodstva
EURukovodstva -> Рамкова директива за водите (2000/60/ЕС) Ръководство №1 Икономиката и околната среда
EURukovodstva -> 1. обхват на насоките
EURukovodstva -> Наръчник №10 реки и езера – типология, изходни условия и системи за класификация
EURukovodstva -> На рамкова директива за водите (2000/60/ЕС) Ръководство №3 Анализ на натиска и въздействията
EURukovodstva -> Ръководство №8 Публично участие във връзка с Рамковата директива за водите
EURukovodstva -> Доклад 2009 040 обща стратегия за прилагане на рамковата директива за водите (2000/60/ЕС)
EURukovodstva -> Доклад 2009 030 обща стратегия за изпълнение на рамковата директива за водите (2000/60/ЕО)
EURukovodstva -> Обща стратегия за изпълнение за Рамковата Директива за водите (2000/60/ЕК) Ръководен документ No 12

Изтегляне 2.7 Mb.

Сподели с приятели: