w = k. pCH4
pH2
w = k. pCH4.pH2O
10.pH2 + pH2O
w = k. pCH4
1 + a(pH2O/pH2) + b.pCO
Още по-малка е яснотата по отношение механизма на ПК на висшите въглеводороди. Установено е само, че в процеса на ПК хомолозите на метана се превръщат в метан, т. е. протича процес на частична конверсия. Предполага се, че въглеводородът, попаднал на повърхността на катализатора се дисоциира и образува радикали СНх, които реагират с водна пара и водород. В резултат на взаимодействие на радикали с водни молекули, се образуват въглероден оксид и водород, а при взаимодействие с водород – метан и въглерод. Така разгледан механизмът на конверсия включва крекинг на въглеводороди, хидриране на продукти на крекинга и газификация на получения въглерод.
Има и други предположения за механизма на процеса на частична конверсия с преимуществено получаване на метан. Отначало става кон-версия на въглеводорода:
2СО + 2Н2 → СН4 + СО2
СО2 + 4Н2 → СН4 + 2Н2О
Противоположно мнение, предложено от други изследователи, че в началото се образува метан, който в последствие се подлага на конверсия с пара и се образува СО, СО2 и Н2. В други трудове е посочено, че първата реакция е на хидрокрекинг на въглеводородите:
СnH2n+2 + (n – 1)H2 → nCH4
, а след това е вече реакция на конверсия на метана.
Липсата на яснота около механизма на процеса не позволява да се даде кинетично уравнение за частичната конверсия. В своя труд L. U. Hyman се опитва да заобиколи това затруднение като предлага такава сумарна реакция за ПК на въглеводородите:
Сподели с приятели: |
