Най-добри налични техники (НДНТ) в кожарската промишленост (Раздел 5)
Управление и добри управленски практики
Експлоатация и поддръжка
Ангажираността в процеса на управлението на кожарските заводи е предпоставка за добрите екологични характеристики. Сама по себе си технологията не е достатъчна – необходимо е тя да бъде съчетана с мерки за добро стопанисване на обектите.
Един от ключовете към успеха е информираността за постъпващите и излизащите от процеса материали по отношение на техните характеристики, количества и потенциалното въздействие, което оказват върху околната среда. По този начин могат да бъдат определени критерии, които осигуряват по-добри екологични характеристики, както и някои технологични критерии фокусирани върху свойствата на крайния продукт.
Намаляването на разливите, инцидентите, загубите на вода и употребата на различни химикали се постига с избора на подходящи техники, добра поддръжка и технологичен контрол (проследяване и регулиране на технологичните параметри), както и добре обучен персонал.
За НДНТ се счита въвеждането на мерки за разделяне на потоците течни замърсители с цел да се позволи рециклиране на някои изтичащи замърсители. Тези мерки включват и обучение на персонала.
Предотвратяване на инциденти
Използваните в кожарските заводи химикали трябва да бъдат съхранявани и третирани по начин, който да свежда до минимум риска от разливи и инциденти. НДНТ е:
-
подходящото съхранение на химикалите. Основните изисквания тук са: разделяне на химикалите, които биха могли да влязат в химическа реакция помежду си и да създадат опасни емисии; поставяне на етикети и употреба на подходящи съдове за съхранение; приспособяване на помещенията и зоните за съхранение за осигуряване на правилно проветрение и защита на почвите, особено при халогенираните и нехалогенирани органични разтворители и отпадъците съдържащи тези вещества
-
въвеждането на мерки за информиране и обучение на персонала; технически мерки за безопасност, лична защита и организация за свеждане до минимум на боравенето с потенциално опасни реактиви:
-
манипулациите с материалите и инцидентните разливи могат да доведат до непредвидими химически реакции, като образуването на сулфиди, например
-
трябва да се осигурят защитни мерки срещу изпускането в атмосферата на опасни вещества. Когато е възможно, органичните разтворители и другите реактиви да бъдат заменяни с по-малко опасни материали
-
да се осигури наличността по места и достъпът до Информационните листове за безопасност на материалите, касаещи всички използвани и съхранявани химикали и препарати
-
осигуряването на средства за оказване на първа помощ и въвеждане на евакуационни процедури
-
изработването на резервни планове за избягване шоковите натоварвания на инсталациите за третиране на канализационни води
-
следене за функционирането на мерките за намаляване на емисиите в края на изпускащите устройства
-
винаги да се разполага с материали за почистване на евентуални разливи
-
да се осигури ефикасно улавяне на отпадъчните води от почистването
-
да се води отчет за инцидентите и авариите.
Заместване на химикали
НДНТ при заместването на химикали са:
-
реактивите и добавките, за които е известно, че са опасни за околната среда да бъдат замествани с по-малко опасни химикали
-
да се прави опис на постъпващите и излизащите от процеса материали, тяхната съдба в рамките на процесите и освобождаването им в атмосферата
-
измерване на съответните параметри за мониторинг на изпусканите в атмосферата замърсители
-
упражняването на отговорно ръководство, включително, например информираност за използваните в процеса химикали (включително доставяните наготово), обучение на персонала, информация и мерки за безопасност за работната сила и околната среда.
На Таблица 5.1, в лявата колона са изброени веществата, които е необходимо да бъдат заместени, а в дясната – техните заместители, считани за НДНТ.
ВЕЩЕСТВО
|
ЗАМЕСТИТЕЛ СПОРЕД НДНТ
|
Биоциди
| -
Продукти с възможно най-слабо екологично и токсично въздействие, използвани на възможно най-ниско ниво, напр.натриев-или калиев-ди-метил-тиокарбамат
|
Халогенирани органични съединения
| -
Те могат да бъдат напълно заместени в почти всички случаи. Това включва заместването на реактивите за накисване, обезмасляване, намасляване, боядисване и тези за последваща обработка след дъбене
- Изключение: почистването на мериносови овчи кожи
|
Органични разтворители (нехалогенирани)
Главните зони за които се отнася са процеса на окончателна обработка и обезмасляването на овчи кожи.
|
Окончателна обработка:
-
Системи за окончателна обработка на водна основа
- Изключения: когато се поставят много високи изисквания за устойчивост на повърхностния слой при триене и огъване в мокро състояние и при изпотяване
-
С-ми за оконч. обраб-ка на основата на слабо органични разтворители
-
Слабо ароматно съдържание
Обезмасляване на овчи кожи:
-
Употреба на един органичен разтворител, а не смес, за улесняване възможната повторна употреба след дестилация
|
Повърхностно активни вещества
APE, като например NPE
|
|
Комплексообразуватели
EDTA и NTA
|
-
EDDS и MGDA, когато е възможно
|
Амонячни средства за обезваросване
| -
Частично с въглероден диоксид и/или слаби органични киселини
|
Дъбилни средства
|
-
20 – 35 % от въвеждания хром може да бъде заместен с регенериран
-
продукти с ниско съдържание на мономери на формалдехиди, феноли и акрилова киселина
|
Багрила
| -
Обезпрашени или течни багрила
-
Багрила с висока поглъщаемост със съдържание на малки количества сол
-
Заместване на амоняка с добавки, като напр. средства за улесняване на проникването на багрилото
-
Заместване на халогенните багрила с винил-сулфон-реактивни
|
Средства за намасляване
| -
Без средства натрупващи абсорбируеми органични халогениди
- Изключения: водоустойчиви обработени кожи
-
Да се използват в смеси без органични разтворители, или когато това е невъзможно, в смеси със слабо органични разтворители
-
Да бъдат с висока поглъщаемост, за да се намали ХПК доколкото е възможно
|
Средства за окончателна обработка за повърхностни покрития, свързващи вещества (смоли) и средства за улесняване създаването на напречни връзки
| -
Свързващи вещества на основата на полимерни емулсии с ниско съдържание на мономери
-
Пигменти и системи за оконч. обработка без кадмий и олово
|
Други:
-
Средства за предпазване от вода
-
Средства за ограничаване на горенето, бромирани или със съдържание на антимон
|
-
Без средства натрупващи абсорбируеми органични халогениди
- Изключения: водоустойчиви обработени кожи
-
Да се използват в смеси без органични разтворители, или когато това е невъзможно, в смеси със слабо органични разтворители
-
Без съдържание на соли на метали
- Изключения: водоустойчиви обработени кожи
-
Средства за ограничаване на горенето на фосфатна основа
|
Таблица 5.1: НДНТ за заместването на някои химикали
НДНТ за мерките, включени в процесите
С въвеждането на НДНТ в самия процес вместо техниките за намаляване на замърсителите в края на процеса, се постига значително подобрение по отношение на:
-
използването на химикали
-
заместването на опасните химикали с по-малко опасни
-
управлението на водите и отпадъците
-
емисиите във въздуха
-
икономии на енергия.
Поради това, от особена важност при избора на НДНТ е използваното оборудване - напр. технологичните съдове, дозировката на химикалите и уредите за технологичен контрол, също да бъдат проверени както за ефективността им, така и за съвместимостта с гореспоменатите цели. Тези предпоставки са разгледани също в раздел “Управление и добри управленски практики”.
Таблица 5.2: (НДНТ за мерки включени в процеса) разглежда НДНТ (там, където това е възможно) за всеки отделен технологичен участък в един кожарски завод. В рамките на техническата работна група не бе постигнат консенсус в два случая.
Първият от тях е рециклирането на отработения разтвор от пиклирането. Отработените разтвори от процеса на пиклиране могат да бъдат рециклирани обратно в процеса на пиклиране или да бъдат повторно използвани в дъбилния процес с цел да се намали количеството соли и течни замърсители отделяни в канализационната мрежа. Експертите представляващи една от държавите-членки и някои от експертите-представители на промишлеността в техническата работна група не подкрепиха изцяло това виждане, тъй като това би могло да има отрицателен ефект върху качеството на обработената кожа, особено при анилиновите кожи. Регистрирано бе разногласие в мненията.
Вторият случай се отнася за хромовото дъбене. Мнозинството участници в техническата работна група се съгласиха, че най-добрата налична техника за хромово дъбене е повишаването на производителността на процеса на хромово дъбене чрез внимателно контролиране на pH, поплавъка, температурата, времето и скоростта на барабана, което в комбинация с регенерирането на хрома посредством утаяване на потоците с отпадъчни води достига общо съдържание на хром > 1 г/л. Също така, те се съгласиха, че когато регенерирнето на хрома не е възможно (както самостоятелно, така и в обща инсталация), най-добрата алтернатива са методите на дъбене с висока поглъщаемост. Експертите представляващи една от държавите-членки и някои от експертите-представители на промишлеността не подкрепиха напълно тази НДНТ. Тяхното мнение е, че самостоятелното третиране на съдържащи хром отработени разтвори понастоящем не е икономически обосновано за по-голямата част от европейската кожарска промишленост и особено в случаите, където не съществува специализирана обща инсталация за третирането им. Въпреки, че те са съгласни, че НДНТ е повишаването на производителността, те твърдят, че регенерирането на хрома не може да се счита за НДНТ когато заводите не разполагат със специализирани общи инсталации за третирането му. Освен това, по тяхно мнение регенерирането на хрома не може да бъде считано за НДНТ и в случаите, когато регенерираният хром не може да бъде рециклиран в дъбилния процес. Такъв е случаят с производството на висококачествени кожи, тъй като обработена кожа с високо качество може да се произвежда само с “пресен” хром, без добавяне на регенериран хром, или с хромови дъбилни средства с висока поглъщаемост. По мнението на тези експерти, в тези случаи регенерирането на хрома не е икономически обосновано решение. Регистрирано бе разногласие в мненията.
|
ТЕХНОЛОГИЧЕН БЛОК
|
НДНТ е:
|
УЧАСТЪК ЗА ОБЕЗКОСМЯВАНЕ И ВАРОСВАНЕ
|
Изсушаване и накисване
| -
Обработването на пресни кожи, когато има на разположение такива
Изключения:
-
Когато е необходимо продължително време за транспорт (макс. 8-12 часа за пресни, неохладени кожи; 5-8 дни когато е осигурено охлаждане до 2 °C)
-
За определени видове крайни продукти
-
Овчи и телешки кожи
-
Намаляване количеството на използваната сол доколкото това е възможно.
|
Обезкосмяване и варосване
| -
Употреба на щадяща космите технология, но икономическата полза от нея може да се окаже проблем за съществуващи инсталации при които не е възможно запазените косми да бъдат оползотворени отново
-
Намаляване използването на сулфиди с използване на ензимни препарати; не е приложимо за овчи кожи
-
Рециклиране на отработените техн.разтвори само при обработката на овчи кожи, чиято вълна е била отстранена с каша от натриев сулфид и вар
|
Цепене
|
Изключения:
-
Когато подавания материал е мокро синя кожа
-
Когато се произвежда кожа с по-висока здравина (напр. за обувки)
-
Когато е необходимо да се постигне по-голяма равномерност и прецизност в дебелината на крайното изделие
-
Оползотворяване до максимум на продукта на цепенето
|
ДЪБИЛЕН УЧАСТЪК
|
Обезваросване и омекотяване
| -
Частичното заместване на амонячните соли с CO2 и/или слаби органични киселини
|
Обезмасляване на овчи кожи
| -
Оптимизиране на мокрото обезмасляване посредством повърхностно активни в-ва, със или без органични разтворители
-
Закрити машини с мерки за намаляване на замърсителите изпускани във въздуха и отпадъчните води когато за обезмасляване на кожите на сухо се използват органични разтворители
|
Пиклиране
| -
Прилагане на частично рециклиране или повторна употреба на отработените разтвори (*) разногласия – вж.по-долу
-
Използване на обеми на потапяне в диапазона от 50 – 60 % (тегло с месестата част) за необработените овчи и биволски кожи, за да се намали използването на сол
|
Дъбене
(**)разногласия – вж.по-долу
| -
Повишаване производителността на хромовия дъбилен процес с внимателен контрол на pH, потапянето, температурата, времето и скоростта на барабана, в комбинация с регенериране на хрома чрез утаяване на потоците отпадъчни води със съдържание на Crобщо > 1 г/л (**)
-
Когато регенерирането на хрома не е възможно (**), използване на дъбилни методи с висока поглъщаемост
-
Увеличаване до максимум на поглъщаемостта на растителния дъбилен разтвор чрез противопоток (ямна система) или рециклиране (барабанно дъбене)
|
ПОСЛЕДВАЩИ ОПЕРАЦИИ СЛЕД ДЪБЕНЕТО
|
Повторно дъбене, хромово фиксиране и неутрализация
| -
Подобряване поглъщаемостта на средствата за последващо третиране след дъбенето и фиксация на дъбилните средства в обработената кожа
-
Намаляване съдържанието на соли в отработените разтвори
|
Боядисване
| -
Подобряване поглъщаемостта на багрилата
|
Намасляване
| -
Подобряване поглъщаемостта при намасляване
|
Сушене
| -
Когато е възможно, оптимизиране на механичното обезводняване преди сушенето
|
Нанасяне на повърхностно покритие
| -
Използване на валци за нанасяне
-
Използване на завеса за нанасяне
-
Използване на HVLP разпръскващи пистолети за нанасяне
-
Използване на безвъздушни разпръскващи пистолети
Изключение за всички четири гореспоменати техники:
-
Когато се нанасят много тънки слоеве, напр. върху анилинови и анилинов-тип кожи
|
(*) разногласие в мненията за пиклирането: Мнозинството от членовете на ТРГ са съгласни, че НДНТ е повторната употреба на отработените разтвори от пиклирането. Експертите представляващи една от държавите-членки и някои от експертите-представители на промишлеността в ТРГ не бяха напълно съгласни, тъй като, по тяхно мнение, трябва да се направи изключение. Тяхното виждане е, че НДНТ е:
-
Прилагане на частично рециклиране или повторна употреба на отработените разтвори с изключение на случаите на производство на висококачествена кожа.
(**) разногласие в мненията за дъбенето: Експертите представляващи една от държавите-членки и някои от експертите-представители на промишлеността не подкрепиха напълно тази НДНТ. По тяхно мнение самостоятелното третиране на съдържащи хром отработени разтвори понастоящем не е икономически жизнеспособно за по-голямата част на европейската кожарска промишленост и особено в случаите, където не съществува специализирана обща инсталация за третирането им. Според тях, НДНТ е:
-
Повишаване производителността на хромовия дъбилен процес с внимателен контрол на pH, потапянето, температурата, времето и скоростта на барабана
-
Регенериране на хрома чрез утаяване
Изключения: - Когато заводите не разполагат с обща специализирана инсталация за регенерирането му
- Когато регенерираният хром не може да бъде рециклиран за производството на висококачествени кожи
-
Прилагане на дъбилни методи с висока поглъщаемост
Изключение: - производството на висококачествена обработена кожа.
|
Сподели с приятели: |
