2 Нормативна справка 3 Общи положения

Приложение А

Хроматографски анализ

(20 х 10) cm;

Хроматографска система 1: хлороформ/оцетна киселина (90 +10) обемни части.

А.2.2

Плаки (TLC): силикагел 60, (20 х 10) cm;

Нанесен обем: 10,0 microl, нанесен като линия;

Хроматографска система 2: хлороформ/етил ацетат/ оцетна киселина (60 + 30 + 10) обемни части;

Хроматографска система 3: хлороформ/метанол (95 + 5) обемни части;

Хроматографска система 4: n-бутил ацетат/толуен (30 + 70) обемни части;

Проявяване: наситена камера.

А.2.3

Плаки (TLC): силикагел 60, (20 х 20) cm;

Хроматографска система 2 и 3: последователно без сушене на плаките;

Реагент 1: 0,1 % NaNO₂ в КОН (с = 1 mol/l).

Реагент 2: 0,2 % а-нафтол в КОН (с = 1 mol/l).

А.2.4

Откриване 1 UV-лампа;

2. след последователно обработване с реагенти 1 и 2 (А.2.3),

реакционно време около 5 min.

Елуент 2: 0,575 g амониев дихидроген фосфат + 0,7 g динатриев хидрогенфосфат + 100 ml метанол в 1000 ml вода, рН = 6,9;

Неподвижна фаза Zolbex SB-Phenyl^R (5 microm); (250 x 4,6) mm;

Скорост на потока: (0,6 – 1,0) ml/min;

Градиент: начало с 10% елуент 1, линейно увеличение до 50% елуент 1 в продължение на 50 min; линейно увеличение до 100% елуент 1 в продължение на 20 min;

Температура на колоната: 30 ^оС;

Обем на впръскване: 15,0 microm;

Откриване: DAD, спектрометър;

Количествено определяне: при 240 nm, 280 nm и 305 nm.
А.3.2 Високоразрешителна течна хроматография/масспектроскопия (MSD)
Елуент 1: ацетонитрил;

Елуент 2: 5 mmol амониев ацетат в 1000 ml вода, рН = 3,0;

Неподвижна фаза: Zolbax Eclipse XDB C18 (3,5 microm); (2,1 х 50) mm;

скорост на потока: 300 microl/min;

Градиент: начало с 10% елуент 1, увеличение до 20% елуент 1 в продължение на 1,5 min, линейно увеличение до 90% елуент 1 в продължение на 6 min;

Температура на колоната: 40 ^оС;

Обем на впръскване: 2,0 microl;

Откриване: квадрополна и/или йонноуловителна масспектроскопия, сканиране и/или разновидност на масспектроскопията – йонна масспектроскопия;

Инертен газ: азот (от бутилка или генератор);

Йонизиране: API позитивно електровпръскване, фрагментатор 120 V.

Впръскваща система с разделяне или без разделяне;

Температура на впръскване 260 ^оС;

Газ носител: хелий;

Програма на температурата: 100 ^оС (2 min), 100 ^оС до 310 ^оС (15 ^оС/min), 310 ^оС (2 min);

Обем на впръскване: 1,0 microl, разделяне 1:15;

Откриване: MSD.
А. 5 Капилярна електрофореза (СЕ)
200 microl от изследвания разтвор (8.4) се смесват с 50 ml HCl (c = 0,01 mol/l) и се прекарват през мембранен филтър (0,2 microl). Този разтвор се анализира с помощта на капилярна зонова електрофореза.
Капиляра 1: 56 cm, непокрита, вътрешен диаметър 50 microl, с разширена светла пътека (НР);

Капиляра 2: 56 cm, покрита с поливинилалкохол (PVA), вътешен диаметър 50 microl, с разширена светла пътека (НР);

Буферен разтвор: фосфатен буферен разтвор (с = 50 mmol/l), рН= 2,5;

Температура на колоната: 25 ^оС;

Напрежение на тока: 30 kV

Време за впръскване: 4 s;

Време на изтичане: 5 s;

Откриване: DAD 214 nm, 254 nm, спектрограф.

А.6 Проверка на аналитичната система

За да се провери начинът на действие, 1,0 ml от разтвора на амини (виж 6.10.3) и 1,0 ml метанол се прибавят в реакционния съд (7.3), съдържащ 15 ml предварително загрят буферен разтвор на цитрат/натриев хидроксид (6.6).

След това се провежда процедурата, описана в 8.4, параграф 2. Степента на откриване на амините трябва да е в съответствие със следните изисквания:
Амини № 1 до 4, 7, 9 до 17 и 20 до 21: 70%;

Амин № 8: 20%

Амини № 18 и 19: 50%

Амини № 5,6 и 22, виж забележките на табл. 1.

Забележка: В момента няма достатъчни данни за даване на минимални изисквания за амините, които не са изброени по-горе.

За анилин и 1,4-фенилендиамин виж табл. 1.

Фигура А.1 – HPLC – хроматограма

Приложение В

(задържително)

Изчисление

Количеството на амините се изчислява от пиковите области на индивидуалните компоненти на амините. Количеството на амитите се изчислява като масово съотношение в mg/kg от пробата според следното уравнение:

A_s x A_ISS x p_c x V

W = ------------------------

A_c x A_ISC x m_E
A_s пикова област на амина в изследвания разтвор в площни единици;
А_с пикова област на амина в калиброващия разтвор в площни единици;
А_ISS ³⁾ пиковата област на вътрешния стандарт в разтвора на пробата в площни единици;
А_ISC ⁴⁾ пикова област на вътрешния стандарт в калибриращия разтвор в площни единици;
Р_с концентрация на амините в калибриращия разтвор в microg/ml;
V обем, до който е доведена пробата съгласно 8.3 (краен обем на пробата), в ml;
m_E маса на текстилната проба, в g.

3. 
   за количествено определяне посредством GC/MSD.
   
4. 
   За количествено определяне посредством GC/MSD
   

Приложение С

(информативно)

Надеждност на метода

В съвместна работа върху полиестерни платове са получени следните данни⁵⁾:

Таблица 1 – Резултати от опита на няколко лаборатории

Аналитичен метод	Влакно	Амин	х	R	S(r)	R	S(R)
Cl-бензенова екстракция,HPLC/DAD	Поли-естер	Р-хлороанилин	31,6	6,5 (20,6)	2,2	12,7 (40,2)	4,5
Cl-бензен екстракция, GC/MSD	Поли-естер	Р-хлороанилин	31,8	6,8 (21,4)	2,4	10,9 (34,3)	3,8

Всички резултати са изразени в mg/kg (%)

(r) = повтаряемост
(R) = възпроизводимост
х = средна стойност
S_(r) = стандартно отклонение на повтаряемостта
S_(R) = стандартно отклонение на възпроизводимостта

5. 
   Служебен сборник на Метод за иследване според § 35 LMBG, поделение В 82.02-4, Януари 1998: Доказване на употребана на някои азобагрила върху полиестерни влакна.
   

Приложение Д

(информативно)

Тълкуване на ръководството за оценка на аналитичните резултати

Тъй като разделянето на амините на много малки количества може да доведе до неверни положителни резултати, Директива 2002/61/ЕС определя гранична стойност от 30 mg/kg от изследвания материал. Това количество се отнася само до изследвания материал, който е еднороден по форма и цвят, но не се отнася за смесена мостра със разнороден състав.

Ако откритото количество амини е над 30 mg/kg, трябва да се предположи, че е използвано някое азо-багрило (виж табл. 1). При количества под 30 mg/kg понастоящем не е възможно да се направи надеждно закрючение за употребата на някои азо-багрила (виж табр. 1) без друга информация като вида и/или чистотата на използваното багрило или други използвани материали.
В този смисъл се препоръчва да се съобщават резултатите от анализите както следва:
В случай на количество на амините <= 30 mg/kg

• 
  Според проведените изследвания, не бяха открити азо-багрила, които могат да отделят един или повече от някои избоени амини (виж табл. 1) при ралагане на тяхната азо- група/и в предоставената стока за широка употреба.
  

В случай на количество на амините > 30 mg/kg

• 
  покадание за съдържащо амини съединение/я в количества > 30 mg/kg.
  

• 
  Резултатите от анализите предполагат, че предоставената стока за широка употреба е произведена или обработена с азобагрило/а, които могат да отделят един или повече от изброените амини(виж табл. 1) чрез разлагане на тяхната азо-група/и.*
  

• 
  4-аминодифенил, 2-нафтиламин, 4-метокси-m-фенилендиамин: Употребата на някои азо-багрила (табл. 1) не може да бъде надеждно установена без допълнителна информация, например химичната структура на използваното багрило.
  

4-аминодифенил, 2-нафтиламин: Продуктът, от който е взета пробата, може да е обагрен с азо-багрила, чиято структура съдържа аманите, но не връзки.

4-метокси-m-фенилендиамин: Продуктът, от който е взета пробата, може да е обагрен с азо-багрила, чиято структура не съдържа 4-метокси-m-фенилендиамин, а 2-амино-4-нитроанизол. В хода на анализа азо-багрилото ще отдели 2-амино-4-нитроанизол, който после ще образува 4-метокси-m-фенилендиамин.
Забележка Трябда да се внимава, дали откритите ароматни амини произхождат от азо-багрила, а не от други материали като полиуретан.
Приложение Е

(информативно)

Екстракционен апарат според Baumgarte

1: съд за разтворителя 7: зона за запарване

2: шлифово гърло, NS 19/26 8: подаване на разтворителя

3: Отвор, 2mm диаметър 9: охлаждаща риза, охлаждаща зона

4: шлифов накрайник, NS 19/26 10: държач на пробата

5: преходник с отдушник 11: приемник с кранче

6: шлифово гърло и запушалка, NS45/40 12: шлифов накрайник, NS 29/32

13:два отвора, 2 mm диаметър

Фигура Е.1 – Апарат на Baumgarte⁶⁾
U. Baumgarte: Нов метод за екстрахиране на багрила от влакна и фолия. Melliand Textilberichte 53, 790-794 (1972)

Начин за доставка на екстрактора: QVF Labortechnik, Auf dem Steine 4, 98693 Ilmenau, Germany

BULGARIAN ASSOCIATION OF TEXTILE AND CLOTHING (BATEC)
This event has been implemented with the financial support of the European Community’s PHARE programme. The views expressed herein are those of the participants and BATEC and can therefore in no way be taken to reflect the official opinion of the European Commission.

Това събитие бе осъществено с финансовата подкрепа на програма ФАР на Европейската общност. Изразените на него възгледи са на участниците и БАТЕК и затова по никакъв начин не могат да бъдат взети като отражение на официалното мнение на Европейската комисия.

Каталог: download -> sites
sites -> В областта на текстила и конфекцията и опазване на околната среда
sites -> Номер по cas индекс
sites -> Лице изпълнило задачата
sites -> Полезни връзки
sites -> Преработка за премахване на замърсители, проддаващи се на биологично отстраняване /първично и вторично пречистване/. Анализ и проби на отпадните води /методи за анализ/. Разпоредби за контрол на замърсяването
sites -> Bsp2 perfectlink project Survey on Competitiveness
sites -> Кодекс за социално осигуряване ксо 09 Закон за здравословни и безопасни условия на труд
sites -> Закон за марките и географските означения, Закон за промишления дизайн, Закон за патентите, Закон за закрила на новите сортове растения и породи животни, Закон за топологията на интегралните схеми
sites -> Характеристика на производството на текстил и облекло. Източници на отпадъци и замърсители. Отпадъци по технологичната верига на тех. Процес /химикали, вода, прах и др/. Системи за преработка на технологични отпадъци

Изтегляне 203.4 Kb.

Сподели с приятели: