Executive Summary – Non Ferrous Metals кратко изложение


Предотвратяване на образуването и третиране на диоксините



страница3/4
Дата09.01.2018
Размер0.54 Mb.
#42038
1   2   3   4

Предотвратяване на образуването и третиране на диоксините

Наличието на диоксини или тяхното образуване по време на даден процес е въпрос, който е наложително да бъде разгледан за много от пирометалургичните процеси прилагани при производството на цветни метали. В отделните раздели са разгледани конкретни за съответните метали случаи, и за НДНТ техники за предотвратяване образуването на диоксини и разрушаване на евентуални налични количества в тези случаи се считат посочените по-долу. Те могат да бъдат използвани комбинирано. При някои цветни метали се отчита катализиране на повторен нов синтез и понякога е необходимо преди по-нататъшното намаляване на вредните емисии да се разполага с чист газ.




  • Контрол на качеството на въвеждания в процеса скрап, в зависимост от използвания процес. Използване на точния подаван материал за конкретната пещ или процес. Подборът и сортирането за предотвратяване добавянето на замърсен с органична материя материал или материал от предходни партиди, могат да намалят потенциалната опасност от образуване на диоксини.

  • Употреба на подходящо конструирани и използвани средства за допълнително изгаряне и рязко охлаждане на горещите газове до < 250°C.

  • Използване на оптимални горивни условия. Използване на кислородна струя в горната част на пещта, ако това е необходимо за осигуряване на пълното изгаряне на пещните газове.

  • Абсорбция върху активен въглен в реактор с неподвижен или подвижен слой или чрез впръскването му в газовия поток и отстраняването му като отфилтруван прах.

  • Много високоефективно отстраняване на праха посредством, например, керамични филтри, високоефективни ръкавни филтри или друго пречиствателно оборудване, предхождащо инсталацията за сярна киселина.

  • Използване на каталитично окислително стъпало или ръкавни филтри с каталитично покритие.

  • Третиране на уловените прахове във високотемпературни пещи за разрушаване на диоксините и регенериране на метала.

Концентрациите на емисии свързвани с горните техники са в диапазона от <0.1 до 0.5 ng/Nm³ TEQ в зависимост от подавания материал, процеса на топене и техниката или комбинацията от техники, използвани за отстраняване на диоксина.




  • Металургични процеси

Диапазонът от налични суровини за различните инсталации е голям и това означава, че в подразделите за НДНТ за болшинството от групите метали е необходимо да бъдат включени най-различни металургични производствени процеси. В много от случаите изборът на процес се ръководи от суровините и затова при условие, че пещта е конструирана за конкретно използваната суровина и че се прилага регенериране на енергията когато това е практически осъществимо, видът на пещта има само незначително влияние върху НДНТ.


Съществуват и изключения. Например, използването на многопозиционно зареждане на алумооксида в централно обработени вани за предварително изпичане бе определена за НДНТ за първичен алуминий, както и херметично затворените пещи при производството на някои феросплави, позволяващи улавянето на висококалорични газове. Отражателната пещ не се счита за НДНТ за първичната мед. Други оказващи съществено влияние мерки са съчетаването на суровините, управлението на процеса, управлението и улавянето на димните газове. Йерархията, която трябва да се спазва при избора на нов или промяна на съществуващ процес е следната:


  • Топлинна или механична предварителна обработка на вторичните суровини за минимизиране на органичните включвания в подавания материал.

  • Използването на херметически уплътнени пещи или други технологични единици за предотвратяване на неорганизираните емисии, и възможно регенериране на топлината и улавяне на технологичните газове за друг вид употреба (напр. CO като гориво и SO2 за сярна киселина) и за пречистване.

  • Използването на полу-херметизирани пещи в случаите когато няма на разположение херметизирани.

  • Свеждане до минимум преноса на материали между процесите.

  • Когато този пренос е неизбежен, за предпочитане е за стопените материали да се използват улейни транспортьори вместо вагонетки.

  • В някои от случаите, ограничаването на техниките до тези за избягване преноса на стопения материал може да не позволи регенерирането на някои вторични материали, които така навлизат в потока с отпадъци за изхвърляне. В тези случаи е уместно да се използва вторично или третично улавяне на димните газове, за да могат тези материали да бъдат регенерирани.

  • Поставяне на аспирационни чадъри или въздуховоди за улавяне на димните газове от преноса на горещ метал, мат(щейн) или шлака и предвиждане на изпускателни отвори.

  • За предотвратяване изпускането на димни газове в атмосферата може да се наложи употребата на капсуловане около пещите или реактора.

  • Когато съществува вероятност първичното улавяне и капсулацията да се окажат неефективни, пещите могат да бъдат изцяло затворени, а въздухът от вентилацията да бъде изтеглян със смукателни вентилатори и подаван в подходяща система за третиране и изпускане в атмосферата.

  • Максимално използване на енергийното съдържание на сулфидните концентрати.




  • Емисии във въздуха

Емисиите във въздуха възникват при съхранението, манипулациите, етапите на предварителна обработка, пирометалургичните и хидрометалургичните процеси. Особено важно е транспортирането на материалите. Предоставените данни потвърждават, че значението на неорганизираните емисии при много от процесите е много голямо и че количеството на тези емисии може да бъде много по-голямо отколкото на онези, които се улавят и пречистват. В тези случаи е възможно да се намали въздействието върху околната среда като се спазва йерархията на техниките за газоулавяне от дейностите по съхранението и манипулациите с материалите, от пещите и реакторите и от точките на пренос на материали. Проектирането и разработката на процесите трябва да бъдат съобразени със съществуването на потенциална възможност за образуването на летливи емисии на всички етапи. Йерархията за газоулавянето на всички етапи от процеса е следната:




  • Оптимизиране на процеса и минимизиране на емисиите;

  • Херметизация на реактори и пещи;

  • Целево улавяне на димни газове;

Улавянето на димните газове от линията на покрива е много енергоемко и трябва да се използва само в крайни случаи.


В долната таблица са обобщени потенциалните източници на емисии във въздуха, като е направен също и преглед на методите за предотвратяването и третирането им. Емисиите във въздуха се отчитат на базата на уловеното количество емисии. Свързваните със съответната техника емисии са средно дневните стойности отчетени при непрекъснат мониторинг в рамките на работния период. В случаите при които осъществяването на непрекъснат мониторинг не е практически възможно, цифрите са средните стойности за периода през който са взимани пробите. Използвани са стандартни условия: 273 K, 101.3 kPa, измерено кислородно съдържание и сух газ без разреждане на газовете.
Улавянето на сярата е важно изискване при изпичането или топенето на сулфидни руди или концентрати. Образуваният от процеса серен диоксид се улавя и може да бъде оползотворен като сяра, гипс (ако няма взаимодействие с другите среди), или серен диоксид, или да бъде преобразуван в сярна киселина. Конкретният избор зависи от съществуването на местни пазари за серен диоксид. За НДНТ се счита производството на сярна киселина в двойно-контактна инсталация за сярна киселина с минимум четири преминавания или в едноконтактна инсталация с получаване на гипс от остатъчните газове и с използване на съвременен катализатор. Конфигурацията на инсталацията зависи от концентрацията на получавания в етапа на изпичане или топене серен диоксид.



Технологичен етап


Компонент от отходните газове

Метод на третиране

Съхранение и манипулации с материалите


Прах и метали

Правилно съхранение, манипулации и пренос. Прахоулавяне и текстилен филтър, ако е необходимо.

Смилане, сушене


Прах и метали

Технологични операции. Газоулавяне и текстилен филтър.

Синтероване/изпичане

Топене


Преобразуване

Рафиниране с изгаряне



ЛОС, диоксини


Допълнително изгаряне, добавка на адсорбент или активен въглен.

Прах и метални съединения

Газоулавяне, газоочистване с текстилни филтри, регенериране на топлината.

Въглероден окис

Ако е необходимо, доизгаряне

Серен двуокис

Инсталация за сярна киселина (за сулфидни руди) или скрубер

Третиране на шлаката

Прах и метали

Газоулавяне, охлаждане и текстилен филтър.

Серен двуокис

Скрубер

Въглероден окис

Доизгаряне

Извличане и химическо рафиниране

Хлор

Газоулавяне и повторна употреба, мокър химически скрубер.


Обобщение на източниците и вариантите за третиране/намаляване на емисиите


Технологичен етап


Компонент от отходните газове

Метод на третиране

Карбонилно рафиниране


Въглероден оксид

Водород


Херметизиран процес, регенериране и повторна употреба.

Доизгаряне и отстраняване на праха с текстилен филтър за отпадния газ.



Извличане с разтворител


Летливи органични съединения (зависи от използвания разтворител и трябва да се определя на място като се отчитат възможните опасности)

Херметичност, газоулавяне, регенериране на разтворителя. Ако е необходимо, въглеродна адсорбция.

Термично рафиниране

Прах и метали

Газоулавяне и текстилен филтър

Електролиза със стопени соли

Флуорид, хлор, PFC

Технологични операции. Газоулавяне, скрубер (алумоокис) и текстилен филтър.

Електродно изпичане, графитизация

Прах, метали, SO2, флуорид, PAH, катран

Газоулавяне, кондензатор и електростатичен филтър, доизгаряне или скрубер за алумооксид и текстилен филтър. Ако е необходимо, скрубер за SO2.

Образуване на метален прах

Прах и метали

Газоулавяне и текстилен филтър

Образуване на прах

Прах, амоняк

Газоулавяне и регенериране. Скрубер с кисела среда.

Високотемпературно редуциране

Водород

Херметически процес, повторна употреба

Електродобиване

Хлор.

Киселинна мъгла.



Газоулавяне и повторна употреба. Мокър скрубер. Капкоотражател.

Топене и леене

Прах и метали

Газоулавяне и текстилен филтър

Летливи органични съединения, диоксини (органични подавани материали)

Доизгаряне (въвеждане на въглерод)

Забележка: Прахоулавянето с текстилен филтър може да изисква отстраняване на горещите частици за предотвратяване на пожари. В системата за газоочистване, преди инсталацията за сярна киселина, или при мокри газове се използват горещи електростатични утаители.

Обобщение на източниците и вариантите за третиране/намаляване на емисиите - продължение
В следващата таблица е направено обобщение на нормите на допустими нива на емисиите свързвани със системите за намаляването им, считани за НДНТ при процесите за производство на цветни метали. По-подробна информация е дадена в заключенията за НДНТ в съответните раздели за отделните групи метали.

Техника за намаляване на емисиите

Свързван с нея диапазон

Бележки


Текстилен филтър

Прах 1 - 5 mg/Nm3

Метали – в зависимост от състава на праха



Зависи от характеристиките на праха

Въглероден или биофилтър

Общо органични C < 20 mg/Nm3

Фенол < 0.1 mg/Nm3

Доизгаряне (включително рязко температурно охлаждане за отстраняване на диоксина)

Общо органични C < 5 - 15 mg/Nm3

Диоксин < 0.1 - 0.5 ng/Nm3 TEQ

PAH (OSPAR 11) < 200 µgCNm3

HCN < 2 mg/Nm3



Предназначено за газов обем. Съществуват и други техники за по-нататъшно намаляване на диоксините чрез въвеждане на въглен/вар, каталитични реактори/филтри.

Оптимизирани горивни условия

Общо органични C < 5 - 50 mg/Nm3




Мокър електростатичен филтър

Керамичен филтър



Прах < 5 mg/Nm3

Зависи от характеристиките, напр. прах, влага или висока температура.

Мокър или полусух алкален скрубер

SO2 < 50 - 200 mg/Nm3

Катран < 10 mg/Nm3

Хлор < 2 mg/Nm3





Скрубер с алумооксид


Прах 1 - 5 mg/Nm3

Въглеводород < 2 mg/Nm3

PAH (OSPAR 11) < 200 μgC/Nm3





Възстановяване на хлор

Хлор < 5 mg/Nm3.

Хлорът се използва повторно. Възможни са инцидентни неорганизирани емисии.

Окислителен скрубер

NOx < 100 mg/Nm3


От употребата на азотна киселина – регенериране последвано от отстраняване на следи

Нискоазотна NOx горелка

< 100 mg/Nm3

По-високите стойности са свързани с кислородно обогатяване за намаляване на енергопотреблението. В този случай се намаляват газовия обем и масовите емисии.

Горелка с кислород в горивната смес.

< 100 - 300 mg/Nm3

Инсталация за сярна киселина

> 99.7% преобразуване (двойноконтактно)


Включително живачен скрубер използващ процес Boliden/Norzink или тиосулфатен скрубер Hg < 1 ppm в получената киселина

> 99.1% преобразуване (едноконтактно)

Охладител, електростатичен филтър, варна/въгленова адсорбция и текстилен филтър

PAH (OSPAR 11) < 200 μgC/Nm3

Въглеводороди (летливи)



< 20 mgC/Nm3

Въглеводороди (кондензирани)



< 2 mgC/Nm3




Забележка: Само за уловените емисии. Свързваните с техниките емисии са дадени като средно дневни стойности отчетени при непрекъснат мониторинг в рамките на работния период и стандартни условия от 273 K, 101.3 kPa, измерено кислородно съдържание и сух газ без разреждане на газовете с въздух. В случаите при които непрекъснатият мониторинг не е практически възможен, посочената стойност е средно отчетената за периода на вземане на пробите. При проектирането на използваната система за намаляване на емисиите се отчитат характеристиките на газа и праха и се използва точната работна температура. При някои компоненти, изменението на концентрацията на неочистения газ по време на периодичния процес може да повлияе върху ефикасността на системата за намаляване на емисиите.

Емисии във въздуха свързвани с прилагането на НДНТ

При химическото третиране на разтвори на метали и в различните металургични процеси се използват няколко специфични реактиви. По-долу са посочени някои от съединенията, източниците и методите на третиране на газовете получени при употребата на тези реактиви:





Процес/използван реактив

Компонент в отходните газове

Метод на третиране


Използване на арсенов или антимонов оксид (рафиниране на Zn/Pb)

Арсин/стибин

Перманганатно газоочистване

Смола и т.н.

Катран и PAH

Доизгаряне, кондензатор и електростатичен филтър или сух абсорбер.

Разтворители, летливи органични съединения

Летливи органични съединения, интензивно миришещи вещества

Херметизиране, кондензация. Активен въглен, биофилтър.

Сярна киселина (+ сяра в горивото или суровините)

Серен двуокис

Система с мокър или полусух скрубер. Инсталация за сярна киселина.

Царска вода

NOCl, NOx

Система с варен скрубер

Хлор, HCl

Cl2

Система с варен скрубер

Азотна киселина

NOx

Окисляване и абсорбиране, рециклиране, система със скрубер

Na или KCN

HCN

Окисляване с водороден прекис или хипохлорит

Амоняк

NH3

Регенериране, система със скрубер

Амониев хлорид

Аерозолни частици

Регенериране чрез сублимация, система със скрубер

Хидразин

N2H4 (възможен карциноген)

Скрубер или активен въглен

Натриев борохидрид

Водород (опасност от експлозии)

Ако е възможно да се избягва при обработката на PGM (особено Os, Ru)

Мравчена киселина

Формалдехид

Система с варен скрубер

Натриев хлорат/HCl

Cl2 окиси (опасност от експлозии)

Контрол на крайната точка на процеса


Преглед на методите на химическо третиране за някои газообразни компоненти


  • Емисии във водата

Емисиите във водите се образуват от няколко източници и за тях са приложими различни варианти на системи за минимизирането и третирането им, в зависимост от източника и наличните компоненти. В общия случай, отпадъчните води съдържат разтворими и неразтворими метални съединения, нефтопродукти и органични вещества. В следващата таблица са обобщени възможните видове отпадъчни води, получаващите се метали и методите за минимизирането и третирането им.





Източник на отпадъчни води

Производствени процеси-източници на отпадъчни води

Методи за предотвратяване

Методи за третиране

Технологична вода

Производство на алумооксид,

Разчупване на оловно-киселинния галваничен елемент.

Разяждане.


Връщане в процеса, доколкото е възможно

Неутрализация и електролитно утаяване.

Електролиза



Вода за индиректно охлаждане

Охлаждане на пещите за повечето метали.

Електролитно охлаждане за Zn



Използване на херметическа или въздухоохладителна система.

Следене на системата за откриване на течове.



Утаяване

Вода за директно охлаждане

Отливки от Al, Cu, Zn.

Въглеродни електроди.



Утаяване. Затворена охладителна система.

Утаяване.

Ако е необходимо-електролитно утаяване



Гранулиране на шлаката

Cu, Ni, Pb, Zn, благородни метали, феросплави




Утаяване.

Ако е необходимо, електролитно утаяване.



Електролиза

Cu, Ni, Zn

Херметическа система.

Електролитно отлагане на изтичащия електролит.



Неутрализация и електролитно утаяване.

Хидрометалур-гия (с продухване)

Zn, Cd

Херметизирана система.

Утаяване.

Ако е необходимо, електролитно утаяване



Система за намаляване на замърсявания-та (с продухване)

Мокри скрубери.

Мокри електростатични филтри и скрубери за киселинни инсталации.



Ако е възможно, повторна употреба на слабо-киселинните потоци.

Утаяване.

Ако е необходимо, електролитно утаяване



Повърхностни води

Всички

Добро съхранение на суровините и предотвратяване на неорганизираните емисии

Утаяване.

Ако е необходимо, електролитно утаяване. Филтруване





Сподели с приятели:
1   2   3   4




©obuch.info 2024
отнасят до администрацията

    Начална страница