10. Монохалогенопроизводни на алканите. Реакции на нуклеофилно заместване. Механизъм на моно- и бимолекулно заместване (зависимост на скоростта и механизма от структурата на субстрата, от нуклеофилността на атакуващия реагент). Стереохимичен ход на реакциите на нуклеофилно заместване. Превръщане в алкохоли, в етери, в нитрили. Реакции на елиминиране (дехидрохалогениране ) – Е1 и Е2 механизъм.
11. Едновалентни алкохоли и феноли. Киселинно-основни свойства (влияние на заместителите). Получаване на етери и естери на неорганични и органични киселини. Реакции на елиминиране (дехидратация) – Е1 механизъм (правило на Зайцев). Окисление до карбонилни съединения и карбоксилни киселини.
12. Алдехиди и кетони. Реакции на нуклеофилно присъединяване към карбонилна група – общ механизъм. Взаимодействие с кислородни нуклеофили – образуване на полуацетали и ацетали. Взаимодействие със серни нуклеофили – образуване на бисулфитни съединения и тиоацетали. Реакции с азотни нуклеофили – образуване на азометини, оксими, хидразони. Реакции с въглеродни нуклеофили – присъединяване на циановодород, Гринярови реактиви и фосфорни илиди (реакция на Витиг).
Реакции на заместване при a-въглероден атом в карбонилни съединения. СН-кисели свойства на алдехиди и кетони – енолизация под действието на киселини и основи. Алдолна реакция. Реакции на Кньовенагел, на Михаел.
13. Монозахариди. Номенклатура, структура и стереоизомерия. Циклична структура на монозахаридите: глюкоза, маноза и фруктоза – образуване на полуацетали. Формули на Хауърд. Аномери и епимери.
14. Монокарбоксилни киселини. Киселинно-основни свойства. Влияние на заместителите във въглеводородния остатък върху силата на киселините. Реакции на ацилно нуклеофилно заместване – получаване на киселинни халогениди, анхидриди, естери, амиди. Механизъм на реакциите на ацилно нуклеофилно заместване.
15. Функционални производни на киселините. Механизъм на реакциите на ацилно нуклеофилно заместване. Сравнение на реакционната способност на функционалните производни киселините. Естери. Реакции – хидролиза (киселинен и основен катализ), преестерификация. Реакции на енолатни аниони (Клайзенова кондензация). Малонови синтези. Ацетоцетови синтези. Киселинни анхидриди. Реакции – хидролиза, с алкохоли, с амоняк и амини. Взаимодействие с ароматни въглеводороди (реакция на Фридел-Крафтс) и ароматни алдехиди (реакция на Перкин). Амиди. Реакции – хидролиза (в кисела и алкална среда). Хофманово разпадане. Нитрили. Реакции – хидролиза в кисела и основна среда.
16. Мастни и ароматни амини. Основност на алифатни и ароматни амини. Влияние на заместителите във въглеводородния остатък върху основността на амините. Реакции на алкилиране и ацилиране. Образуване и свойства на диазониеви соли. Заместване на диазо групата с водороден и халогенен атом, с хидроксилна, нитро и циано група (реакция на Зандмайер).
17. Хетероциклени съединения. Пирол, фуран, тиофен. Структура и ароматен характер. Киселинни и основни свойства на пирола. Пиридин. Основност. Реакции на електрофилно и нуклеофилно заместване.
VIII. Методи за анализ
1. Комплексометрия: принцип на метода, област на приложение, криви на титруване; влияние на странични фактори (рН и други лиганди) върху комплексометричното титруване.
2. Потенциометрия. Принцип на метода, индикаторни и сравнителни електроди. Приложение: рН-метрия; потенциометрично титруване.
3. Спектрофотометрия. Принцип на метода; закон на Буге-Ламбер-Беер; област на приложение.
4. Емисионен спектрален анализ. Източници на възбуждане на атомни спектри. Качествен и количествен анализ.
5. Атомноабсорбционен (пламъков и електротермичен) анализ. Пречещи влияния. Приложение на метода.
6. Абсорбционни спектри в ултравиолетовата и видимата област. Видове елктронни преходи – положение и интензитет на съответните ивици. Приложение на метода за структурен анализ.
7. Инфрачервена (ИЧ)-спектроскопия. ИЧ-спектър на двуатомна и многоатомни молекули. Характеристични трептения – приложение за структурен анализ.
8. Ядрено-магнитен резонанс (ЯМР). Магнитни свойства на атомните ядра и енергетични нива в магнитно поле. 1Н-ЯМР – химично отместване и спин-спиново взаимодействие.
9. Електронен парамагнитен резонанс (ЕПР). Парамагнитни свойства на молекулите. Параметри на ЕПР-спектрите – g-фактор и свръхфино взаимодействие.
10. Полярография. Зависимост ток-потенциал в класическата, импулсната и цикличната полярография. Инверсна полярография.
Литература
1. Лазаров, Д. Неорганична химия, Унив. изд. „Св. Кл. Охридски“, София, 2000.
2. Панайотов, И. Увод в биофизикохимията, Унив. изд. „Св. Кл. Охридски“, София, 2000.
3. Дамянов, Д. Физикохимия, 1999.
4. Шелудко, А. Колоидна химия, 1984.
5. Бончев, П. Р. Увод в аналитичната химия, III изд. Наука и изкуство, София, 1985, 564 с.
6. Кемпински, Ю. Неорганична химична технология, изд. Наука и изкуство, София, 1977.
7. Петров, Г. Органична химия, Унив. изд. „Св. Кл. Охридски“, София, 1996.
8. Иванов, Ст. Органична химична технология, Наука и изкуство, София, 1988.
9. Симов, Д. Органична химична технология, Наука и изкуство, София, 1971.
10. Крисчън, Г., Дж. О’Рейли, Инструментален анализ, Превод от англ. под ред. на чл. кор. проф. дхн П. Р. Бончев, Унив. изд. „Св. Кл. Охридски“, 1998, 1023 с., ISBN 954-07-0647-5.
Примерен тест
за магистърските програми по “Химия” и по “Химия и информатика”
1. Уравнението на Шрьодингер има вида:
а) E = h б) Е = 22me4/ h2.n2
в)
г) 4ν = R (1/ n2 - 1/ m2) д) ΔЕ = hc [T (n) –T (m)]
Дефинирайте величините в избрания от Вас израз:
2. Валентният ъгъл в молекулата на водата е 104o.
Кислородът в тази молекула е в състояние на хибридизация:
а) на sp3– б) на sp– в) на sp2–
г) sp3d2– д) не e в хибридно състояние
Молекулният йон Н3О+ е образуван на основата на:
а) йонна връзка
б) донорно-акцепторна връзка
в) водородна връзка
г) метална връзка
д) Ван-дер-Ваалсово взаимодействие
Типът хибридизация на кислородния атом в него е:
а) sp – б) sp2 – в) sp3 – г) sp3d2 –
д) не e в хибридно състояние
3. Специфичната скорост (скоростната константа) на реакцията зависи от:
а) концентрацията на реагиращите вещества
б) температурата
в) концентрацията на продуктите на реакцията
г) налягането
д) повърхностното напрежение
4. Кинетичното уравнение на реакция от II порядък има вида:
а) dci/dt = kc1c2-1/2 б) -dci/dt = kc1c2
в) -dci/dt = kc1c2c3 г) dci/dt = kc12c2
д) -dci/dt = kc12c22
5. Кои от изброените съединения:
1. Na2SO4 2. Ca(HSO4)2 3. Na2S2O3
4. (NH4)2S 5. FeS2 6. K2SO3
7. Na2S2O6
са: а) сулфити ( ) б) сулфати ( )
в) тиосулфати ( ) г) хидрогенсулфати ( )
д) дитионати ( ) е) сулфиди ( )
ж) дисулфиди ( )
*в скобите към т. а) до ж) поставете цифрата на верния отговор!
6. рН е отрицателен десетичен логаритъм от:
а) моларната концентрация б) масовото отношение
в) активността г) количеството;
на:
а) водород б) водородни катиони
в) хидроксидни аниони г) киселина
в разтвора.
7. Утайка от сребърен хлорид е залята с вода. След установяване на равновесие в системата има неразтворена твърда фаза. Как ще се промени разтворимостта на AgCl във всеки от следните случаи
1. ще нарасне, 2. ще намалее, 3. няма да се промени;
а) ако се добави вода: ( )
б) ако се добави амоняк: ( )
в) ако се добави натриева основа: ( )
г) ако се добави азотна киселина: ( )
д) ако се добави AgCl(тв.): ( )
е) ако се добави разтвор на AgNO3: ( )
ж) ако се изпари част от водата:
8. Комплексометрията е количествен метод за определяне на:
а) киселини и основи б) утаечни вещества
в) метални йон г) окислители и редуктори.
9. При фотометрично определяне на желязо(III) (2.3 mg в 50 mL, кювета 2 cm) със сулфосалицилова киселина е измерена абсорбция A = 0.264. Колко е концентрацията (mg в 50 mL) на Fe(III), ако при същите условия измерената абсорбция е 0.396?
10. Колкото е по-стабилен един комплекс, толкова:
а) е по-голяма стабилитетната му константа
б) е по-голяма концентрацията му в разтвора (при равни други условия)
в) по-бързо се образува комплексът
г) по-малка е разтворимостта на комплекса
11. Каква размерност има величината:
1. Число на Avogadro
2. Универсална газова константа R
3. Молна концентрация
4. Молна част
5. Молна топлоемност (Ср; Сv)
6. Диференциална топлина на разтваряне
7. Химичен потенциал
8. Осмотично налягане
9. Cпецифична повърхностна енергия
10. Стандартен електроден потенциал.
12. Химичният потенциал на чисто вещество:
При повишаване на температурата:
а) расте б) намалява в) минава през максимум
г) минава през минимум д) не се променя…….
При повишаване на налягането:
а) расте б) намалява в) минава през максимум
г) минава през минимум д) не се променя…….
13. За кои фазови преходи важи приближеното уравнение на Клаузиус-Клапейрон:
а) стапяне б) изпарение в) сублимация
г) кристализация д) кондензация е) полиморфно превръщане.
** въпрос с повече от един верен отговор!
14. Кои от следните твърдения не са верни:
а) ПАВ понижават повърхностното напрежение на разтвора
б) ПАВ повишават повърхностното напрежение на разтвора
в) концентрацията на ПАВ в обема е по-ниска от тази на повърхността
г) повърхностно неактивните вещества повишават повърхностното напрежение на разтвора
д) повърхностно неактивните вещества понижават на разтвора.
** въпрос с повече от един верен отговор!
15. Факторите обуславящи дифузната структура на двойния електричен слой са:
а) термичното движение на йоните
б) специфичната адсорбция на йони
в) степента на електролитна дисоциация
г) електростатичното взаимодействие на йоните
д) диелектричната константа на разтвора.
** въпрос с повече от един верен отговор!
16. Определете посоката на индукционния и мезомерен ефект на метокси групата в съединението анизол. Кой от тях е по-голям по абсолютна стойност?
а) + I + M; б) + I - M; в) - I + M; г) - I - M;
. . . . . > . . . . .
17. Какъв тип са следните реакции? Означете отговора си с думи.
(. . . . ., . . . .)
(. . . . ., . . . .)
(. . . . ., . . . .)
(. . . . ., . . . .)
(1) Заместителна; (А) Нуклеофилна;
(2) Присъединителна; (Б) Електрофилна;
(3) Елиминиране; (В) Радикалова;
18. От 1-бутен се получава 2-бутанол при взаимодействие с:
а) 10%-ен воден разтвор на H2SO4;
б) вода;
в) водороден пероксид (Н2О2);
г) (1) ВН3 . (2) Н2О2/NaOH;
д) K2Cr2O7/H2SO4.
19. Каква изомерия е налице за съединението 3-метил-1-хексен:
a) верижна; б) позиционна; в) геометрична;
г) енантиомерия; д) диастереоизомерия.
20. Кои са продуктите на нитриране на метоксибензен. Напишете резонансните структури на p--комплекса.
21. Попълнете реакционната схема, като изобразите структурите на липсващите реагенти или продукти, обозначени с въпросителен знак.
22. Подредете в ред на намаляваща киселинност съединенията:
1. 2. CH3COOH 3. 4 . ClCH2COOH
. . . . . > . . . . . > . . . . . > . . . . .
Сподели с приятели: |