Регламент (ЕО) №1272/2008 за класифицирането, етикетирането и опаковането (clp) на вещества и смеси

Пример C: Метал в прахообразна и в масивна форма, за който има данни за остра и хронична токсичност, както и данни за превръщане/разтваряне след период от 7 дни (ниска, средна и висока степен на натоварване) и от 28 дни (само висока степен на натоварване), но няма данни за бързо превръщане в околната среда

• 
  На разположение са адекватни данни при високи и ниски стойности на рН, което позволява да се определи референтна стойност на екотоксичност за остра опасност за (разтворимия) метален йон:
  
  • 
    в долния край на pH (pH около 6): 120 µg/l
    
  • 
    в горния край на pH (pH около 8): 68 µg/l
    

• 
  Освобождаването след 7 дни е най-високо при pH 8 и по-ниско при pH 6. В таблицата по-долу е направено сравнение между резултатите от Протокола за превръщане/разтваряне и референтните стойности на остра екотоксичност при съответните стойности на pH
  

• 
  Освобождаването от метала в прахообразна форма⁷⁸ при натоварване 100 mg/l и в двата диапазона на pH е по-високо от референтната стойност на екотоксичност за остра опасност.
  

Подходът на критичната повърхностна площ (CSA) може да бъде използван за изчисляването на критичния диаметър на частиците (CPD) за скоростите на разтваряне от метал в прахообразна форма. Метал в масивна форма се класифицира като опасен за водната среда, ако критичният диаметър на частиците е по-голям или равен на 1 mm. Измерената критична повърхностна площ (SA_crit), която освобождава достатъчно йони, за да се достигне референтната стойност на екотоксичност за остра опасност при най-критичната стойност на pH (6), е SAcrit 0.101 m²/g, което съответства на еквивалентен критичен сферичен диаметър на частиците (CD_speс) 6.67 mm при натоварване 100 mg/l. Това е доста по-малко от 1 mm.

• 
  Няма информация, поради което веществото се счита за небързо превръщащо се чрез обичайните процеси в околната среда.
  

• 
  Референтната стойност на екотоксичност за хронична опасност на (разтворимия) метален йон е 2.4 µg/l при pH около 8 и 20 µg/l при pH около 6, което е в обратнопропорционална зависимост с нивото на pH, както за нивото на остра токсичност.
  

• 
  Освобождаването след 28 дни при натоварване от 1 mg/l е малко по-високо при pH 8 (3.5 µg/l), отколкото при pH 6 (2.3 µg/l).
  
• 
  Не са на разположение данни от Протокол за превръщане/разтваряне за по-ниски натоварвания и тези данни са изчислени, като е взето предвид, че скоростта на освобождаване на металния йон от метала в среда, съгласно Указание за изпитване на ОИСР 203, при високо pH след 28 дни може да бъде определена с помощта на следното уравнение: log (C_Me(aq)) = -5.144 + 1.0229log(A_meas), където
  

A_meas = начално натоварване на повърхностната площ (mm²/l) [равно на (измерената конкретна повърхностна площ (SA) в m²/g) x (натоварената маса на веществото в g/l) X 10], където SA е измерена чрез метода БЕТ (Брюнер-Емет-Телер) [BET-Brunauer-Emmett-Teller] на адсорбцията-десорбцията на азот.

Еднакъв подход може да бъде приложен за по-ниско ниво на pH.

• 
  Измерените и изчислени данни за превръщането/разтварянето на метали на прах са изброени в таблицата по-долу:
  

• 
  Освобождаването след 28 дни при натоварване 1 mg/l за по-високо ниво на pH е малко по-високо от референтната стойност на екотоксичност за хронична опасност, докато такъв ефект не се наблюдава при стойност на pH 6, основно поради по-ниската чувствителност на вида.
  

Остра (краткосрочна) опасност за водната среда:

- за прахообразна форма: няма класификация за остра опасност

- за масивна форма: няма класификация за остра опасност

Дългосрочна опасност за водната среда:

- за прахообразна форма: Категория 2 Хронична опасност

- за масивна форма: няма класификация за дългосрочна опасност

Обосновка:

Единствената класификация за околната среда за всички прахообразни форми (сферичен диаметър ≤ 1 mm) на разглеждания метал може да бъде определена чрез сравнение на данните за превръщане/разтваряне за най-фината търговски представителна прахообразна форма с референтните стойности за остра и хронична токсичност (за разтворими метални съединения).

Класификация за остра опасност:

• 
  Скоростта на разтваряне за най-фината прахообразна форма на пазара не достига концентрация, съответстваща на референтната стойност на екотоксичност в рамките на 7 дни при натоварване 1 mg/l. Тази стойност може да бъде достигната само при натоварване 100 mg/l. Следователно не е необходимо да се класифицира прахообразната форма за остра опасност.
  
• 
  Скоростта на разтваряне за масивни форми (сферичен диаметър > 1 mm) е по-ниска от тази на прахообразната форма, като се има предвид по-малката повърхностна площ. Подходът на критичната повърхностна площ потвърждава, че над диаметър от 6.7 µm референтната стойност на екотоксичност за остра опасност не може да бъде достигната в рамките на 7 дни при натоварване 1 mg/l (дори при натоварване от 100 mg/l.) По такъв начин се потвърждава липсата на необходимост от класифициране за остра опасност. По-подробно обяснение на оценяването на критичната повърхностна площ на прахообразната форма на този метал е включено в обяснителната бележка към пример D (вж. по-долу).
  

• 
  Металът не отговаря на критерия за бързо превръщане в околната среда.
  
• 
  Данни за превръщане/разтваряне са на разположение само за натоварване 1 mg/l. Средното натоварване от 0,1 mg/l, което се изисква за оценяването на дългосрочна опасност, може да бъде екстраполирано по безопасен начин от съществуващи данни, предвид факта, че са установени ясни зависимости между концентрация и разтваряне и за двете нива на pH.
  
• 
  Съпоставката на референтната стойност на екотоксичност за хронична опасност с резултатите от Протокола за превръщане/разтваряне след период от 28 дни води до заключението, че референтната стойност на екотоксичност за хронична опасност на металния йон може да бъде достигната само при натоварване от 1 mg/l при стойност на pH 8. Следователно за метала в прахообразна форма е оправдано класифициране в категория 2 Хронична опасност.
  
• 
  Като се има предвид че повърхността на частиците на метала в масивна форма е 100 по-голяма от най-малката търговска представителна форма, това съответства на критичен диаметър на частиците > 1 mm при високо натоварване. Следователно не е необходимо да се класифицира масивната форма за дългосрочна опасност.
  

За метала на прах в този пример данните показват, че концентрацията на освободения метал в среда според Указание за изпитване на ОИСР № 203 при pH 8 за 168 часа, може да се предвиди с помощта на следното уравнение:

C_Mel(aq) = общата разтворена концентрация на металния йон (mg/l) при 168 часа и pH 8;

A_meas = началното натоварване на повърхностната площ (mm²/l) [равно на (измерената конкретна повърхностна площ (SA) в m²/g) x (натоварената маса вещество в g/l) x 10⁶], където SA е измерена чрез метода БЕТ (Брюнер-Емет-Телер) [BET-Brunauer-Emmett-Teller] на адсорбцията-десорбцията на азот.
Подходът на критичната повърхностна площ (CSA) може следователно да определи какви повърхности площи и диаметри на частиците ще бъдат получени при различни нива на класифициране на токсичност за водната среда с помощта на коефициенти на регресия въз основа на горното уравнение, a (-5.122) и b (0.9875), и предложената референтна стойност на остра токсичност (0.068 mg Me/l) като C_Me(aq). Критичната повърхностна площ (CSA) ще бъде A_meas, при която металният йон се освобождава при концентрацията на референтната стойност на остра токсичност. Следните уравнения могат да бъдат използвани за получаването на тези стойност за този случай:
log L(E)C₅₀ = -5.122 + 0.9875 log CSA
L(E)C₅₀ = референтна стойност на екотоксичност за остра опасност за класификацията (mg/l)

CSA = критична повърхностна площ (mm²/l), която освобождава метален йон в концентрацията на референтната стойност на екотоксичност за остра опасност във водната среда

Стойността на CSA може да бъде изчислена по следния начин:

log CSA = (---------------------------)

0.9875
За референтна стойност за остра токсичност 0.068 mg Me/l CSA е следователно10,100 mm²/l. Това е натоварването на повърхността площ с метал, което ще предаде референтното количество метален йон в среда според Указание на изпитване на ОИСР № 203 при pH 8 и за време от 168 часа.
Критичните конкретни повърхностни площи, SA_crits за натоварване от 1 mg/l, които ще предадат референтната стойност на остра токсичност на среда според Указание за изпитване на ОИСР № 203 при pH 8 и време от 168 часа, могат да бъдат изчислени чрез:

SA_crit = критична конкретна повърхностна площ (m²/g), съответстваща на референтната стойност на екотоксичност за остра опасност

CP = гранично натоварване за класифициране 1 mg/l, което води до класификация в категория 1 Остра опасност
Така за разглеждания метал на прах с CSA 10.100 mm²/l и CP 1 mg/l, SA_crit е 10,1 m²/g.
Еквивалентният критичен сферичен диаметър на частиците (CD_spec), свързан с референтната стойност на екотоксичност за остра опасност, се определя, както следва:

6

CD_spec = (------------------)

CD_spec = критичен диаметър на сферата (mm), съответстващ на референтната стойност на екотоксичност за остра опасност

A_meas = начално натоварване на повърхностната площ (mm²/l) [равно на (измерената конкретна повърхностна площ (SA) в m²/g) x (натоварена маса вещество в g/l) X 10⁶], когато SA е измерено чрез метода БЕТ (Брюнер-Емет-Телер) [BET-Brunauer-Emmett-Teller] на адсорбцията-десорбцията на азот.

log хронична токсичност + 5.144

log CSA = (-----------------------------------------------)

1.0229
За получаването на класификация за хронична опасност може да бъде използват съвсем същия подход за определянето на SA_crit и CD_spec. При този пример на метал на прах това води до CSA от 3,420 mm²/l и CP от 1 mg/l, и SA_crit и 0.342 m²/g.

За SA_crit от 0.342 m²/g, съответстваща на натоварване от 1 mg/l, критичният диаметър ще бъде 2 mm.
По същия начин, както за оценката на остра опасност, подходът на критичната повърхностна площ може да бъде използван за задаването на класификация за дългосрочна опасност на всички прахобразни форми въз основа на измерена повърхностна площ на референтна прахообразна форма, използвайки измерената повърхностна площ при натоварване от 100 mg/l (0.43 m²/g) за най-малкия представителен размер прах на европейския пазар. Тъй като тази повърхностна площ е по-голяма от 0.342 m²/g, всички метали на прах ще бъдат класифицирани в категория 3 Хронична опасност.
Подходът на критичната повърхностна площ може също така да бъде използван и за класифицирането на метал в масивна форма (диаметър > 1 mm), когато измерената повърхностна площ на масивната форма при натоварване от 100 mg/l, е 0.086 m²/g. Тази повърхностна площ е п о-малка от SA_crit за хронична опасност, така че масивната форма на метала няма да бъде класифицирана за дългосрочна опасност за околната среда.