Регламент (ЕО) №1272/2008 за класифицирането, етикетирането и опаковането (clp) на вещества и смеси


Пример D: Класифициране на опасността от разтворима метална сол: при бързо превръщане в околната среда чрез образуване на видове във водния стълб



страница227/228
Дата25.08.2016
Размер13.14 Mb.
#7266
ТипРегламент
1   ...   220   221   222   223   224   225   226   227   228

Пример D: Класифициране на опасността от разтворима метална сол: при бързо превръщане в околната среда чрез образуване на видове във водния стълб



Общ подход

Този пример е избран, за да:



  1. илюстрира използването на информацията за окисляване на метала и полученото в резултат на това превръщане на металните йони във водния стълб при взимането на решения за класифициране;

  2. предостави допълнителна информация, свързана с изпитването на умерено разтворими метални соли.

Металният йон, избран за този пример, Me(II), е нестабилен, когато неговите разтвори са изложени на въздух, и се окислява до Me(III), който след това образува познатата неразтворима, хидратирана, аморфна, желатинообразна утайка, Me(OH)3 (метален хидроксид). Възниква въпросът дали утайката метален хидроксид се образува достатъчно бързо, за да намали концентрацията на Me(II) и Me(III) йони до нива, под които няма причина за безпокойство за околната среда. Разглеждането на скоростите, при които Me(II) се окислява до Me(III), е от значение за този въпрос за доказването на бързо превръщане в околната среда.
Освен това, класифицирането на вещества, които предизвикват загриженост за водната среда, изисква оценка на токсичността за водната среда. Резултатите в този случай са оценени в съответствие със стандартните критерии за приемливост, които трябва да бъдат използвани при оценката на тази класификация.
Резултати
Оценка на бързото превръщане в околната среда:

Прегледът на научната литература за окисляването на метален сулфит показва следното: Метален сулфат реагира с кислород във вода до образуването на метален хидроксид (MeOH2), умерено неразтворим (Ksp = 1.6 x 10-14). Това от своя страна се подлага на по-нататъшно окисляване до образуването на метален хидроксид (MeOH3), който е силно неразтворим (Ksp = 1 x 10-36). Образуването на метален хидроксид при нива на рН над 5.0 ограничава присъствието на метални йони във водните системи. В седиментите металният хидроксид се очаква да доведе до обогатени концентрации на неразтворим метален сулфид.



Скоростта, при която разтвореният метален сулфат (Me++) се окислява до (Me+++) и образува утайка от метален хидроксид [Me(OH)3]:


  • е силно зависима от стойността на pH (100 пъти от pH 6 до 8);

  • намалява с увеличаването на йонната сила на водната среда (чистите води съдържат по-малко метални йони);

  • зависи до известна степен от анионите, които са налични в разтвора като сулфат и хлорид;

  • се увелича 10 пъти при повишаване на температурата с 15° C;

  • показва линейна зависимост от частичното налягане на кислород; и

  • зависи от началната концентрация на метален сулфат и показва линейна кинетика на реакция при натоварвания с Me(II) по-малки от ~50 микромола (~3 mg/l). При концентрации по-големи от 50 микромола, скоростите на реакция се увеличават с увеличаването на концентрацията на метален сулфат (около 4x за всеки порядък).

    1. Въз основа на литературни данни и емпирична кинетика на реакциите може да се изчисли, че при ниска стойност на pH (най-лошия разумен сценарий) в среда според Указание за изпитване 203 на ОИСР (разредена до 10, съгласно Протокола за превръщане/разтваряне), времето на полуживот за окисляване на Me(II) е 11, 9 и 3.6 часа съответно за натоварвания с MeSO4 от 1, 10 и 100 mg/ с MeSO4. При висока стойност на pH реакцията се очаква да бъде кратка до 8 секунди. Бързото утаяване на металните йони от водните системи показва ниски „метални” концентрации, установени в повечето естествени водни системи (всички, с изключение на естествени води при много ниски стойности на pH (т.е. < pH 5.5)). При най-лошия разумен сценарий на ниско pH и ниска начална концентрация на MeSO4 от 1 mg/l, е изчислено, че се постига 70 % премахване от разтвора за 19 часа, а 90 % премахване ще бъде постигнато за 36 часа. Тъй като премахването на метален сулфат се дължи на реакцията с кислород във вода до образуването на силно неразтворим и неподлежащ на класифициране метален хидроксид и времето на полуживот за премахване на разтворимите видове е по-малко от 16 дни, това може да се счита за бързо превръщане във водния стълб, а веществото да се разглежда за целите на класифицирането като бързо разградимо.

В подкрепа на това са съобщени данни за бърза загуба на „метални йони” (и други метали) от водния стълб от експерименти в мезосреда на езеро (Пърч Лейк). Данните са представени като полувреме на живот като функция на времето, коефициента на разпределение и първата константа на устойчивост. Полувремето на живот на металните йони в мезосредата е изчислено приблизително на 11 дни при дадените условия. Данните са в подкрепа на това, че времето на полуживот е кратко и загубата от водния стълб може да бъде свързана както с образуването на метален хидроксид, така и със сорбцията на суспендирани частици, които се утаяват.
Токсичност за водната среда:
Референтните стойности на остра екотоксичност са в диапазона от 1 до 37 mg/l (вж. таблица). Две стойности за Daphnia magna са по-малко от 10 mg/l. Проведени са четири проучвания с Daphnia magna и средната геометрична стойност за този вид е 5.77 mg/l. Всички стойности за Риби са по-високи от 10 mg/l. Проучванията с водорасли не се считат за надеждни. Всички тези стойности се изразяват в mg/l Me, ако класифицирането се отнася конкретно до метален сулфат, от който най-често срещата форма е хептахидрат MeSO4.7H2O. Посочените числени референтни стойности за екотоксичност трябва да бъдат коригирани според таблицата по-долу и разглежданите видове, за да се изчисли токсичността въз основа на метален сулфат.


Вид химично вещество

Молекулно тегло

Съотношение

MeSO47H2O

278.0

4.978

MeSO4H2O

169.91

3.043

MeSO4

151.90

2.720

Me

55.84

1.0

Данните включват всички надеждни резултати на разположение за токсичност за водната среда на бинарен „метал” и всички наблюдавани токсични ефекти могат да бъдат свързани с Me йон, който би могъл да бъде в състояние на окисляване на Me(II) или Me(III).


Превръщането на референтните стойности на остра екотоксичност за металните йони в стойности, подходящи за MeSO4.7H2O, предполага диапазон на остра токсичност от 6.4 до 199 mg/l.
Таблица IV.7.1 Данните за остра токсичност, които се считат за надеждни за „метал”, са представени като mg/l Me.


Изпитвано

Вещество

Изпитван

организъм

Продължи-

телност

Крайни точки

L(E)C50

(mg Me L-1)

MeCl3.6H2O

Pimephales promelas

96 часа

Оцеляване

21.8




Lepomis macrochirus

96 часа

Оцеляване

20.3

MeSO4.7H2O

Oncorhynchus mykiss

96 часа

Оцеляване

16.6

Me2(SO4)3

Oncorhynchus mykiss

96 часа

Оцеляване

> 27.9

MeSO4

Daphnia pulex

24 часа

Обездвижване

36.9

MeSO4

Daphnia magna

24 часа

Обездвижване

17

MeCl3.6H2O

Daphnia pulex

48 часа

Обездвижване

12.9

Me2(SO4)3

Daphnia longispina

48 часа

Обездвижване

11.5

MeCl3.6H2O

Daphnia magna

48 часа

Обездвижване

9.6

MeSO4

Daphnia magna

24 часа

Обездвижване

5.25

MeSO4.7H2O

Daphnia magna

48 часа

Обездвижване

1.29


Таблица IV.7.2 Данните за хронична токсичност, които се считат за надеждни за „метал”, са представени като mg/l Me.

Изпитвано

Вещество

Изпитван

организъм

Продължи-телност

Крайни точки

NOEC/LOEC

(mg Me L-1)

Fe(OH)3

Salvelinus fontinalis

30 дни

Излюпване

Растеж


Оцеляване

>10.3

Fe(OH)3

Oncorhynchus kisuth

30 дни

Излюпване

Растеж


Оцеляване

>10.3

2.81/>10.3

>10.3


FeCl3.6H2O

Pimephales promelas

33 дни

Оцеляване

Дължина


Тегло

1.0/1.6 1.61/2.81

FeCl3.6H2O

Daphnia pulex

21 дни

Обездвижване

Общо потомство Размер на люпилото



2.51/5.01

0.63/1.26

1.26/2.51


FeCl3.6H2O

Daphnia magna

21 дни

Обездвижване

Възпроизвеждане



5.9 EC50

4.4 EC16



Класифициране за опасност за водната среда

Остра опасност: Не се класифицира.

Дългосрочна опасност: Не се класифицира.


Обосновка:

Остра токсичност за водната среда > 1 mg/l.



Тъй като всички стойности за хронична токсичност за водната среда са по-високи от 1 mg/l и възниква бързо превръщане до метален хидроксид посредством обичайните процеси в околната среда, не е оправдано класифициране


Елементи на етикета, основаващи се на класификацията:


Елемент

Код

GHS пиктограма

Няма

Сигнална дума

Няма

Предупреждение за опасност

Няма

Препоръка(и) за безопасност

Няма




Каталог: files -> file -> Chemicals -> CLP
file -> Практическо ръководство за обучение по директивите за сео и овос
file -> Р е п у б л и к а б ъ л г а р и я
file -> Дебелината на армираната изравнителна циментова замазка /позиция 3/ е 4 см
file -> „Европейско законодателство и практики в помощ на добри управленски решения, която се състоя на 24 септември 2009 г в София
file -> В сила oт 16. 03. 2011 Разяснение на нап здравни Вноски при Неплатен Отпуск ззо
file -> Календар на значимите международни събития в областта на околната среда през 2016 Г
file -> В сила oт 23. 05. 2008 Указание нои прилагане на ксо и нпос ксо
file -> За степента на изпълнение на утвърдените политики и програми на Министерството на околната среда и водите към 31. 12. 2015 г
file -> Първа общи положения ч
CLP -> Наредба №7 от 23 април 2008 Г. За условията и реда за предоставяне на информация за пуснатите на пазара биоциди и/или химични препарати, класифицирани като опасни въз основа на физико-химичните и токсикологичните си свойства


Сподели с приятели:
1   ...   220   221   222   223   224   225   226   227   228




©obuch.info 2024
отнасят до администрацията

    Начална страница