Фигура 15. Циклични волт-амперни характеристики на МГК-и интегрирани в анаеробните камери
4.2 Анализ на работата на седиментни микробни горивни клетки
4.2.1. Влияние на субстрата върху ефективността на седиментни микробни горивни клетки
След запълване със субстрат и поддържане на постоянно ниво на водата в клетките, в продължение на месец беше следено напрежението при отворена верига. Данни от изследаването са представени на фигура 16
Фигура 16. Динамика на напрежение при отворена верига в петте варианта седиментни клетки
От фигура 16 се вижда, че след няколко дневно стабилизиране на отделните клетки, най-високо напрежение при отворена верига през целия период на експеримента се поддържа в седиментна клетка Вариант 2, при който съотношението седимент:торф е 3:1. Стойностите на напрежението се поддържат в интервала 510 – 600 mV.
При използването на седимент като субстрат (вариант 1) напрежението при отворена верига през последните две седмици от експеримента бе в интервала 390 – 410 mV.
От получените резултати може да бъде направен извода, че с повишаване на количеството на торфа (варианти 3, 4 и 5) напрежението при отворена верига намалява, което най-вероятно се дължи на по-високата йонна сила на разтвора. Най-лоши резултати показва седиментна клетка Вариант 5, запълнена със субстрат торф, при която напрежението спадна под 200 mV в края на експеримента
След стабилизиране на електрохимичните параметри, бяха свалени поляризационни криви на петте варианта. На фигура 17 е направено сравнение съответно на напрежението и плътността на мощността на седиментните горивни клетки.
Фигура 17. Сравнение на напрежение и плътност на мощността на петте варианта седиментни микробни горивни клетки
Фигурата по-горе показва, че най-високо напрежение и плътност на мощността се достига в седиментна клетка Вариант 2 (седимент:торф – 3:1). Максималната мощност при нея е 17.56 mW/m2, при плътност на тока 43,46 mA/m2 и приложено съпротивление 400Ω. Най-лоши електрохимични показатели са установени в седиментна клетка Вариант 5 (торф). Максималната достигната плътност на мощността е 3,69 mW/m2 при плътност на тока 23,56 mA/m2. Лошите резултати при Вариант 5 се дължат на високото съдържание на биогенни и микро елементи в субстрата, от където и увеличената проводимост на разтвора. Тъй като от проведения експеримент се установи, че ефективността на седиментна клетка - вариант 2 е най-висока, като субстрат за растителните микробни горивни клетки бе избрана смес от седимент и торф в съотношение 3:1.
4.2.2 Влияние на видовия състав в растителните седиментни горивни клетки върху тяхната ефективност
След двумесечен период на вегетация са определени основни електрически параметри, рН, окислително-редукционен потенциал, електропроводимост, перманганатна окисляемост и концентрация на биогенни елементи във водите (фосфати, нитрати и амониев азот) (Талица 18).
Таблица 18. Основни химични параметри след вегетация на растенията два месеца
Вариант
|
рН
|
Eh,mV
|
EC, mS/сm
|
ПО,
mg/l
|
PO43-,
mg/l
|
NO3-,
mg/l
|
NH4+,
mg/l
|
1
|
6,68
|
310
|
1,1
|
27,02
|
3,46
|
1,25
|
4,66
|
2
|
6,7
|
349
|
0,76
|
27,87
|
2,06
|
0,8
|
2,92
|
3
|
6,44
|
335
|
0,68
|
20,63
|
3,75
|
0,97
|
4,25
|
4
|
6,64
|
290
|
0,71
|
47,15
|
4,69
|
1,33
|
7,55
|
контрола
|
6,53
|
276
|
1,12
|
37,02
|
5,04
|
2,58
|
6,73
|
При всички варианти рН на водата в повърхностната зона е в диапазона 6.44 – 6.7. По-окислителни условия (Eh в интервала 310 – 349 mV) са установени във вариантите с висши растения, което е свързано с по-интензивни процеси на фотосинтеза. Данните за перманганатна окисляемост показват, че при тези варианти концентрацията на разтворени органични вещества е по-ниска от варианта с водорасли и контролата. Най-високи стойности на този параметър са установени във водите на вариант 4 – водорасли, вероятно вследствие на отделени от тези организми органични съединения. В сравнение с контролата концентрациите на всички биогенни елементи са по-ниски, което се дължи на асимилацията им от вегетиращите растителни видове и алги.
Данни за измерени електрически параметри на представени на фигура 18. Максимални стойности на напрежение и плътност на мощността са установени във вариант 2 - двуредна острица (Carex disticha). Напрежението при отворена верига при този вариант е 791 mV. Максимална плътност на мощността - 9,2 mW/m2 е установена при приложено напрежение 600 Ω.
Фигура 18. Сравнение на напрежениe и плътност на мощността на различните варианти РСМГК
По-ниски стойности на горепосочените параметри са установени във вариант 1 -остра острица (Carex acuta). Със значително по-ниско напрежение и плътност на мощността се характеризираха седиментрите горивни клетки варианти 3 (теснолистен папур (Typha angustipholia) и 4 (алги), но от фигурата се вижда, че наличието на фотосинтезиращи организми е от ключово значение за създаване на потенциал между аеробната и анаеробната зона.
Най-ниска максимална стойност на плътността на мощността – 0,8 mW/m2 е установена в контролата, при която няма вегетация на фотосинтезиращи организми.
Подобни изводи са направени и от цикличните волт-амперни характеристики на петте варианта растителни седиментни клетки представени на фигура 19.
Фигура 19. Сравнение на циклични волт-амперни характеристики на петте варианта РСМГК
Получените резултати от цикличните Волт-Амперни характеристики на седиментните микробни горивни клетки допълнително потвърждават заключението, че от петте варианта СМГК, най-ефективна е Вариант 2 – Двуредна острица (Carex disticha). От фигура 19 се установява че, амплитудите на потенциалите при другите четири варианта са по-ниски, същото се установява и за площите на получените хистерезиси. От анализа на CVA-диаграмите може да се направи извода, че най-лоши електрохимични характеристики се установяват при Вариант 5 – контрола.
4.2.3 Влияние на йонната сила на разтвора в растителните седиментни горивни клетки върху тяхната ефективност
Пет дни след добавянето на биогенните елементи са измерени химичните параметри в повърхностната зона и са получени съответните поляризационни криви.
Таблица 19. Основни химични параметри след добавяне на биогенни елементи – етап І
Вариант
|
рН
|
Eh,
mV
|
EC,
mS/сm
|
ПО,
mg/l
|
PO43-,
mg/l
|
NO3-,
mg/l
|
NH4+,
mg/l
|
1
|
7,29
|
261
|
1,25
|
62,34
|
15,36
|
24,82
|
14,22
|
2
|
7,28
|
271
|
0,83
|
65,15
|
16,71
|
22,17
|
12,73
|
3
|
6,92
|
266
|
1,12
|
59,61
|
17,82
|
21,57
|
13,31
|
4
|
7,74
|
259
|
0,94
|
89,21
|
19,94
|
37,13
|
20,16
|
контрола
|
7,33
|
182
|
1,31
|
80,23
|
22,41
|
42,71
|
23,51
|
От таблица 19 се вижда, че при всички варианти, по време на Етап I, се наблюдава повишаване на рН, което се дължи главно на внесените соли и протичане на микробни процеси като денитрификация и сулфат-редукция в анаеробните зони. Поради факта, че при добавянето на гореспоменатите соли стана хомогенизиране на разтвора, органичните вещества се разпределиха равномерно в цялата дълбочина на клетката, което доведе до измерване на по-високи стойности перманганатна окисляемост в повърхностната зона (62 – 89 mg/l). Наличието на по-високи концентрации органика в тази зона благоприятстват бързото развитие на аеробни микроорганизми, което доведе до установяване на по-ниски стойности на Eh. От таблицата се вижда, че протича също така и интензивна асимилация на добавените биогенни елементи от растенията, водораслите и микроорганизмите, населяващи седиментните клетки.
Данни за измерените електрически параметри на представени на фигурa 20. При този експеримент отново са установени максимални стойности на напрежение и плътност на мощността са във вариант 2 - двуредна острица (Carex disticha). Напрежението при отворена верига при този вариант е 710 mV. Максимална плътност на мощността - 6,4 mW/m2 е установена при приложено напрежение 1000 Ω. Сравнително близки са измерените електрически параметри в седиментна клетка – вариант 2. На трето място по ефективност бе клетката с папур, а най-ниско напрежение и плътност на мощността бяха установени в контролата.
Фигура 20. Сравнение на напрежение и плътност на мощността на различните варианти РСМГК след добавяне на биогенни елементи – етап І
В таблица 20 са представени данни за основни химични параметри в повърхностната зона на седиментните клетки след повторно добавяне на биогенни елементи. При този експеримент отново се установи повишаване на рН на разтвора и намаляване на окислително-редукционния потенциал при всички варианти. Данните за концентрацията на биогенни елементи показват бърза асимилация главно от висшите растения. Във вариант 4 – водорасли концентрациите на амониев азот, нитрати и фосфати бяха близки до тези на контролата, което се дължеше главно на значително по-малкото количество биомаса в сравнение с варианти 1, 2 и 3.
Таблица 20. Основни химични параметри след добавяне на биогенни елементи – етап ІІ
Вариант
|
рН
|
Eh,
mV
|
EC,
mS/сm
|
ПО,
mg/l
|
PO43-
mg/l
|
NO3-
mg/l
|
NH4+
mg/l
|
1
|
7,43
|
245
|
1,43
|
98,65
|
29,14
|
68,29
|
31,15
|
2
|
7,39
|
256
|
1,15
|
103,5
|
30,08
|
65,69
|
29,36
|
3
|
7,24
|
238
|
1,29
|
95,61
|
32,59
|
62,05
|
33,57
|
4
|
7,92
|
243
|
1,21
|
129,42
|
42,74
|
84,41
|
44,65
|
контрола
|
7,51
|
172
|
1,58
|
121,01
|
43,84
|
86,32
|
45,91
|
След второто добавяне на биогенни елементи (Фигури 21) най-високо напрежение на отворена верига 663 mV отново бе установено във вариант 2.
Фигура 21. Сравнение на напрежение и плътност на мощността на различните варианти РСМГК след добавяне на биогенни елементи – етап ІI
Данните от поляризационните криви обаче показват, че най-ефективна е седиментната клетка с вегетираща остра острица (Carex acuta) – вариант 1, при която максималната плътност на мощността бе най-висока - 5,1 mW/m2, установена при приложено напрежение 800 Ω.
От получените резултати се установи, че с увеличаване на концентрацията на формите на азота и фосфора в средата, водещи до увеличаване на проводимостта на средата, ефективността на седиментната клетка намалява.
Основните изводи от направените експерименти са следните:
- Вида на вегетиращата растителност оказва силно влияние върху поведението на седиментните горивни клетки;
- Значително влияние оказва също така и формираната растителна биомаса;
- Проводимостта на почвения слой между анодната и катодната област на растителната седиментна клетка оказва силно влияние върху нейната ефективност;
Също така може да се предположи, че влияние върху генерираната енергия оказват и микробните процеси, протичащи както в аеробната повърхностна зона, така и в анаеробната зона на седиментните клетки.
4.2.4 Влияние на различни микробни процеси в анодната област върху ефективността на растителна седиментна микробна горивна клетка
Важно е да се отбележи, че освен видовия състав на растителността, активността на микроорганизмите в анодната област, както и процесите, които осъществяват са от съществено значение за мощността на клетката.
Всеки един от процесите е протичал в продължение на седем денонощия, след което са определяни основни електрическите параметри на горивния елемент, измененията във физичните и химичните показатели на анолита и числеността на основни физиологични групи микроорганизми. За контрола при сравнение на електрическите параметри на РСМГК е използван вариант, при който анодната зона е запълнена с вода.
В таблици 21, 22 и 23 са представени данни за различните изследвани параметри в анолита на РСМГК в началото и края на всеки един микробен процес.
Таблица 21. Изменение на рН, окислително-редукционния потенциал и електропроводимостта на анолита при протичане на изследваните микробни процеси
Микробен процес
|
рН
нач.
|
рН
край
|
Eh,
mV
нач.
|
Eh,
mV
край
|
EC, mS/сm
нач.
|
EC, mS/сm
край
|
1- Ферментация
|
6.83
|
6.69
|
-47
|
-58
|
1.21
|
0.69
|
2 - Денитрификация
|
6.57
|
6.71
|
-62
|
-68
|
2.34
|
1.97
|
3 - Сулфат редукция
|
6.49
|
6.62
|
-70
|
-225
|
3.12
|
2.70
|
4 - Фериредукция
|
6.66
|
6.77
|
-140
|
-136
|
2.86
|
2.27
|
Понижаване на рН на разтвора в анодната област на РСМГК се установява само при протичането на ферментация на глюкозата вследствие продуцирането на разнообразни органични киселини. При осъществяването на денитрификация, сулфат-редукция и фери-редукция рН на анолита се повишава поради консумацията на протони или генериране на бикарбонатни йони в изследваните микробни процеси с различни крайни акцептори на електрони. По-редукционни условия (Eh в интервала -136 – -225 mV) след седем денонощия са установени при условия, в които са благоприятствани процесите сулфат редукция и фери редукция, което е свързано с разликите в окислително-редукционния потенциал на съответните редокс двойки. Електропроводимостта при всички процеси, намалява във времето, поради трансформиране и/или асимилиране на разтворените йони.
Таблица 22. Изменение концентрацията на биогенни елементи в анолита при протичане на изследваните микробни процеси
Микробен процес
|
PO43-
mg/l
нач.
|
PO43-
mg/l
край
|
NO3-,
mg/l
нач.
|
NO3-,
mg/l
край
|
NH4+,
mg/l
нач.
|
NH4+,
mg/l
край
|
1- Ферментация
|
17.33
|
9.47
|
78.6
|
59.59
|
28.4
|
22.86
|
2 - Денитрификация
|
20.64
|
13.95
|
1012.6
|
90.22
|
32.33
|
19.13
|
3 – Сулфат-редукция
|
24.13
|
14.70
|
75.29
|
67.06
|
24.61
|
11.61
|
4 - Фериредукция
|
25.72
|
19.7
|
75.68
|
66.86
|
39.17
|
13.09
|
От представените в таблица 22 данни се вижда, че концентрацията на биогенните елементи в анолита (N, P и S) е по-висока от тази в подадените начални разтвори. Това се дължи на освобождаване на хранителни вещества главно от торфа, използван като компонент на субстрата в РСМГК. Част от амониевите йони постъпват в анолита и вследствие амонификацията на пептона, включен в състава на всички изследвани разтвори. Концентрацията на всички биогенни елементи намалява във времето, което се дължи на използването им като крайни акцептори на електрони в анаеробните микробни процеси, както и на тяхната асимилация от микрофлората, обитаваща анодната област. При създадените условия с най-висока средна скорост протича микробната сулфат-редукция - 138.3 mg/l.d. Средната скорост на денитрификацията бе 131.8 mg/l.d, а на фери-редукцията 12.1 mg/l.d.
Сподели с приятели: |