Химично съединение
Октилфенол
(4-терт-октилфенол)
|
|
CAS регистрационен номер
140-66-9
|
Коефициент октанол-вода (Log KOW)
5,28
|
Водоразтворимост [mg/L]
5
|
СГС-СКОС [µg/L]
|
МДК-СКОС [µg/L]
|
Вътрешнотериториални повърхностни води
0,1
|
Други повърхностни води
0,01
|
Вътрешнотериториални повърхностни води
не е приложимо
|
Други повърхностни води
не е приложимо
|
Наличен стандартен метод
EN ISO 18857-1:2006
Определяне на избрани акилфеноли - Част 1: Метод за нефилтрирани проби с помощта на течна екстракция и газова хроматография с масово
селективно откриване
Матрица Питейна, подземна и повърхностна вода
Пробовземане
Предварителна обработка
Съхранение
|
Описание на метода
Метод за определяне на октилфенол в нефилтрирани проби от питейна вода, подземна вода и повърхностна вода.
екстракция на октилфенол от проба на киселинна вода с толуол. Почистване на екстракта, ако е необходимо, със силициев двуокис. Разделяне и идентифициране с газова хроматография на алкилфенол чрез масова спектрометрия без дериватизация (масови фрагменти m/z 135 и 107). Количествено определяне с вътрешен стандарт (13C p-n-NP; m/z
113).
|
Граница на количествено определяне (LOQ): 0.005 – 0.2 µg/L
|
Валидиране на метода
l Брой лаборатории
nAP процентно ниво на рязко отличаващите се стойности
x Обща средна стойност след елиминиране на рязко отличаващите се стойности sR стандартно отклонение между различните лаборатории CVR коефициент на променливост на репродуктивността
Междулабораторно изследване 2002 г.
|
Матрица
|
l
|
nAP в %
|
x в µg/L
|
sR в µg/L
|
CVR в %
| |
Повърхностни води
|
13
|
13,3
|
0,0668
|
0,01789
|
26,8
|
Други методи за анализ
Твърдофазова екстракция
екстракция на алкилфеноли от вода с твърдофазова екстракция (ТФИ) с помощта на С18 или полимерни абсорбенти. Отмиване с метанол, ацетон, етилацетат или дихлорметан [2-6].
Течна хроматография - масова спектрометрия
Идентифициране и количествено определяне на аналитите с течна хроматография, комбинирана (в тандем) с масспектрометрична детекция (LC-MS-MS) с помощта на негативна електроразпръсквана йонизация (ESI).
LC-MS фрагментни йони: m/z 205 [2]
LC-MS-MS преход: 205 > 133 [3-4] Вътрешен стандарт: 4n-NP; преход 219 > 106
|
GC-MS след дериватизация
Отчетени са няколко техники за дериватизация за алкилфенолите преди определяне на GC-MS.
Например феноловата група може да се преобразува в пентафлуорбензолат естер (LOQ ~ 0.05 ng/L) [5] или силилиран (LOQ ~ 2.6 ng/L) [6].
Коментари
Терминът октилфенол представлява голям брой изомерни съединения с общата формула C8H17C6H4(OH). Октиловата група може да бъда разклонена по различни начини или да бъде права верига. От тези потенциални изомери 4-терт- октилфенолът (CAS № 140-66-9) е най-важния в комерсиално (и токсикологично) отношение [7]. Той има MS-MS преход 205 >133.
Наличен и друг стандарт за анализ: 4-октилфенол (CAS № 1806-26-4). Този стандарт се състои от линеен октилфенол; показва характеристики на MS-MS преход 205 > 106.
Препратки
[1] M. Ahel, W. Giger, Aqueous solubility of alkylphenols and alkylphenol polyethoxylates. Chemosphere
26, 1993, 1461-1470.
[2] M. Petrovi , D. Barceló, Determination of Anionic and Nonionic Surfactants, Their Degradation Products, and Endocrine-Disrupting Compounds in Sewage Sludge by Liquid Chromatography/Mass Spectrometry. Anaytical Chemistry 72, 2000, 4560-4567.
[3] J. E. Loyo-Rosales, I. Schmitz-Afonso, C.P. Rice, A. Torrents, Analysis of Octyl- and Nonylphenol and Their Ethoxylates in Water and Sediments by Liquid Chromatography/-Tandem Mass Spectrometry. Anaytical Chemistry 75, 2003, 4811-4817.
[4] A. Jahnke, J. Gandrass, W, Ruck, Simultaneous Determination of Alkylphenol Ethoxylates and their Biotransformation Products by Liquid Chromatography/Electrospray Ionisation Tandem Mass Spectrometry. Journal of Chromatography A 1035, 2004, 115-122.
[5] H. M. Kuch, K. Ballschmiter, Determination of Endocrine-Disrupting Phenolic Compounds and Estrogens in Surface and Drinking Water by HRGC-(NCI)-MS in the Picogram per Liter Range. Environmental Science & Technoogy 35, 2001, 3201-3206.
[6] R. Liu, J. L. Zhou, A. Wilding, Simultaneous determination of endocrine disrupting phenolic compounds and steroids in water by solid-phase extraction – gas chromatography–mass spectrometry. Journal of Chromatography A 1022, 2004, 179-189.
[7] OSPAR Commission, 2006 update, OSPAR background document on octylphenol, URL:
http://www.ospar.org/documents/dbase/publications/p00273_BD%20on%20octylphenol%20_200
6%20version.pdf
|
Химично съединение
Пентахлорбензин
|
|
CAS регистрационен номер
60-93-5
|
Коефициент октанол-вода (Log KOW)
5,17
|
Водоразтворимост [mg/L]
0,831
|
СГС-СКОС [µg/L]
|
МДК-СКОС [µg/L]
|
Вътрешнотериториални повърхностни води
0,007
|
Други повърхностни води
0,0007
|
Вътрешнотериториални повърхностни води
не е приложимо
|
Други повърхностни води
не е приложимо
|
Наличен стандартен метод
EN ISO 6468:1996
Определяне на някои органохлорни инсектициди, полихлорирани бифенили и хлорбензени - газхроматографски метод
след течно-течна екстракция
Матрица Питейна, подземна, повърхностна и отпадъчна вода
Пробовземане
Предварителна обработка
Съхранение
|
Описание на метода
Течно-течна екстракция органохлорни инсектициди, хлорбензени и полихлорирани бифенили чрез екстрахиращ разтворител. След концентрация и почистване извлечените проби се анализират чрез газова хроматография, като се използва електрон-улавящ детектор (GC-ECD).
Методът е приложим за проби, съдържащи до 50 mg/L суспендирани частици.
|
Граница на количествено определяне (LOQ): ~ 0.001 – 0.01 µg/L
|
Валидиране на метода
няма налични данни
|
Други методи за анализ
Газова хроматография - масова спектрометрия
Определяне на йони 250, 215, 180 чрез GC-MS.
GC-ECD
Методи 505 (GC-ECD) [1] и 625 (GC-MS) на EPA [2]: Течно-течна екстрация на 1 L вода с дихлорметан.
LOQ ~ 3 ng/L
GC- троен квадрупол MS-MS [3]
Твърдофазова екстракция на 100 mL вода (отмиване с етил ацетат / DCM), последвано от GC- троен квадрупол MS-MS. Прекурсорни йони 248 и 250, продукт 142; LOQ = 25 ng/L.
С отрицателна химическа йонизация и екстракция на по-големи обеми вода може да се постигне по-ниска LOQ.
|
Коментари
Ако бъде изпуснат във водата пентахлорбензинът силно ще се адсорбира в седиментите и ще се концентрира биологично в рибата. Подлежи на изпаряване с полу-разпад от 6,5 часа, изчислени за изпаряване от река с дълбочина 1 m, течаща със скорост
1 m/sec и при скорост на ватъра 3 m/sec. Полу-разпада на летливост за моделно езеро, при който се взема предвид
ефекта от адсорбиране, се изчислява на 60 дни. Не се очаква да претърпи сериозно биологично разграждане или хидролиза.
|
Препратки
[1] http://www.accustandard.com/asi/pdfs/epa_methods/505.pdf
[2] http://www.accustandard.com/asi/pdfs/epa_methods/625.pdf
|
 [3] E. Pitarch, C. Medina, T. Portolés, F.J. López, F. Hernández, Determination of priority organic micro- pollutants in water by gas chromatography coupled to triple quadrupole mass spectrometry. Analytica Chimica Acta 583, 2007, 246–258.
Химично съединение
Пентахлорофенол
|
OH
Cl Cl
Cl Cl
Cl
|
CAS регистрационен номер
87-86-5
|
Коефициент октанол-вода (Log KOW)
~ 5,0
|
Водоразтворимост [mg/L]
~ 14
|
СГС-СКОС [µg/L]
|
МДК-СКОС [µg/L]
|
Вътрешнотериториални повърхностни води
0,4
|
Други повърхностни води
0,4
|
Вътрешнотериториални повърхностни води
1
|
Други повърхностни води
1
|
Наличен стандартен метод
EN 12673:1998
Газхроматографско определяне на някои избрани хлорфеноли във вода
Матрица Питейна, подземна, дъждовна, отпадъчна и повърхностна вода
Пробовземане
Предварителна обработка
Съхранение
|
Описание на метода
Този Европейски стандарт описва газхроматографско определяне на 19 хлорфеноли във вода.
Методите се състоят от ацетилиране на хлорфеноли с оцетен анхидрид, последвано от течно/течна екстракция с хексан и определяне чрез газхроматография (GC) и електрон-улавящо откриване (ECD) или мас-селективно откриване (MSD).
|
Граница на количествено определяне (LOQ): 0.1 µg/L (Обем на екстракция: 50 mL)
|
Валидиране на метода
l Брой лаборатории
nAP процентно ниво на рязко отличаващите се стойности
x Обща средна стойност след елиминиране на рязко отличаващите се стойности sR стандартно отклонение между различните лаборатории CVR коефициент на променливост на репродуктивността
Междулабораторно изследване , ноември 1996 г.
|
Матрица
|
l
|
nAP в %
|
x в µg/L
|
sR в µg/L
|
CVR в %
| |
Питейна вода
|
12
|
22,2
|
0,11
|
0,028
|
24
| |
Повърхностни води
|
13
|
7,1
|
0,20
|
0,042
|
21
|
Други методи за анализ
Газова хроматография - масспектрометрия
Характерни йони за MS детекция (на ацетат): 266, 264, 268, 270 (DIN EN 12673).
Силил дериватизация GC-MS
Дериватизация с бис(триметилсилил)трифлуорацетамид (BSTFA); MS йони за количествено определяне 323, 321, 93. Динамичен диапазон на концентрация: 1-1500 µg/L (без обогатяване)
Твърдофазова екстракция
SPE с касетки стирин-дивинилбензин (SDB) при pH 2.6; отмиване с 4 mL метанол; възстановяване ~ 90 % [2].
SPME-GC-MS
SPME от 2 mL обем на пробата; сканиране за придобиване на MS; отчитане на LOQ от ~ 5 ng/L [3]
|
Дериватизация SPME-GC-MS
Дериватизация с оцетен анхидрид в 22 mL парофазни флакони, последвана от SPME и GC-MS определяне
(режим на сканиране); LOQ ~ 3 ng/L [4].
SPE-LC-MS
LC-MS на пентахлорфенола е струдно поради слабата йонизация на хидрокси групата. Но са отчетени оф- и онлайн
SPE-LC-MS методи.
Онлайн твърдофазова екстракция на 100 mL речна вода (pH 3) с помощта на LiChrolut EN предколони; отмиване с воден ацетонитрил-метанолов градиент; LC-APCI-MS анализ; LOQ в SIM режим ~ 0.1 ng/L [5]
Онлайн SPE на 10 mL речна (pH 2.5) вода с помощта на полимер адсорбенти; LC-APCI-MS анализ; LOQ
в SIM режим ~ 5 ng/L [6]
Офлайн SPE с PS-DVB мембранен диск за екстракция от 500 mL чешмяна вода, отмиване с ацетонитрил; LC-APCI- MS със след-колонно добавяне на диетиламин; SIM йони 263, 265, 267; LOQ ~ 20 ng/L [7].
Коментари
SPME-GC-MS и SPE-онлайн-LC-MS методите имат по-ниска LOQ, но не са стандартизирани. Други реагенти за дериватизация, като пентафлуорбензоил хлорид, могат да се използва преди GC анализа.
Препратки
[1] D. Li, J. Park, J.-R. Oh, Silyl Derivatisation of Alkylphenols, Chlorophenols, and Bisphenol A for
Simultaneous GC/MS Determination, Anaytical Chemistry 73, 2001, 3089-3095.
[2] I. Rodríguez, M. C. Mejuto, M. H. Bollaín, R. Cela, Evaluation of two solid-phase extraction procedures for the preconcentration of chlorophenols in drinking water, Journal of Chromatography A
786, 1997, 285-292.
[3] A. Ribeiro, M. H. Neves, M. F. Almeida, A. Alves and L. Santos, Direct determination of chlorophenols in landfill leachates by solid-phase micro-extraction–gas chromatography–mass spectrometry, Journal of Chromatography A 975, 2002, 267-274.
[4] M. Llompart, M. Lourido, P. Landín, C. García-Jares, R. Cela, Optimization of a derivatisation–solid- phase microextraction method for the analysis of thirty phenolic pollutants in water samples, Journal of Chromatography A 963, 2002, 137-148.
[5] D. Puig, I. Silgoner, M. Grasserbauer, D. Barceló, Part-Per-Trillion Level Determination of Priority Methyl-, Nitro-, and Chlorophenols in River Water Samples by Automated On-Line Liquid/Solid Extraction Followed by Liquid Chromatography/Mass Spectrometry Using Atmospheric Pressure Chemical Ionization and Ion Spray Interfaces, Anaytical Chemistry. 69, 1997, 2756-2761.
[6] R. Wissiack, E. Rosenberg, Universal Screening Method for the Determination of US Enviromental Protection Agency Phenols at the Lower ng l Level in Water Samples by On-Line Solid-Phase Extraction-High-Performance Liquid Chromatography-Atmospheric Pressure Chemical Ionization Mass Spectrometry Within a Single Run, Journal of Chromatography A 963, 2002, 149-157.
[7] O. Jauregui, E. Moyano, M.T. Galceran, Liquid Chromatography-Atmospheric Pressure Ionization Mass Spectrometry for the Determination of Chloro- and Nitrophenolic Compounds in Tap Water and Sea Water, Journal of Chromatography A 787, 1997, 79-89.
|
Сподели с приятели: |
