Определяне на 15 поличциклични ароматни въглеводорода (PAH) във вода от HPLC с флуоресцентна детекция след течно-течна екстракция
EN ISO 15680: 2003
Газово-хроматографско определяне чрез редица моноциклични ароматни въглеводороди, нафталин и няколко хлорирани съединения чрез използване на издухване-улавяне и термична десорбция
Описание на метода EN ISO 17993:2003 определя метод за използване на високоефективна течна хроматография (HPLC) с флуоресцентна детекция за определяне на 15 избрани полициклични ароматни въглеводорода (PAH).
EN ISO 15680:2003 посочва общ метод за определяне на летливи органични съединения (ЛОС) във вода чрез изолиране с издухване и улавяне и газова хроматография (GC). Приложения А, Б и В предоставят примери за аналити, които могат да се определят. Детекцията се извършва чрез масова спектрометрия в режим на електронен удар (EI).
nAP процентно ниво на рязко отличаващите се стойности
x Обща средна стойност след елиминиране на рязко отличаващите се стойности sRстандартно отклонение между различните лаборатории CVRкоефициент на променливост на репродуктивността
Други методи за анализ USA EPA 8270c,1996, [1] изисква пределна стойност за детекция 10 µg/L, която очевидно е твърде голяма. Други методи за анализ, базирани на този стандарт, могат да получат по-ниски LOQ с помощта на GC/MS оборудване.
Константа на разпространение KD[L/kg] суспендирана материа/вода: 4.6 (Ni) [1]
седимент/вода: 4.0 (Ni) [1]
Водоразтворимост [mg/L] в зависимост от съединението
СГС-СКОС [µg/L]
МДК-СКОС [µg/L]
Вътрешнотериториални повърхностни води
20
Други повърхностни води
20
Вътрешнотериториални повърхностни води
не е приложимо
Други повърхностни води
не е приложимо
Наличен стандартен метод
EN ISO 17294-2:2004
Прилагане на индуктивно свързана плазма - масова спектрометрия (ICP-MS) - Част 2: Определяне на
62 елемента
Матрица Питейни води, подземни води, повърхностни води и отпадъчни води
ПробовземанеISO 5667-1, 5667-2 и 5667-3 За разтворени елементи да се филтрира водната проба през 0.45-µm порест мембранен филтър. Да се регулира pH на филтрата до < 2 с HNO3.
Съхранение
Описание на метода EN ISO 17294-2:2004 посочва метод на определяне на никел във водата (например питейна вода, повърхностна вода, подземна вода, отпадъчна вода и елюати). Като се има предвид спецификата и допълнителни възникващите взаимодействия, преработена вода, утайки и
седименти. Работният диапазон зависи от матрицата и възникналите взаимодействия.
Граница на количествено определяне (LOQ):
Питейна вода и сравнително незамърсена вода: 0.1 - 1.0
µg/l
Валидиране на метода
l Брой лаборатории
nAP процентно ниво на рязко отличаващите се стойности
x Обща средна стойност след елиминиране на рязко отличаващите се стойности sRстандартно отклонение между различните лаборатории CVRкоефициент на променливост на репродуктивността
Междулабораторно изследване през 1997 г. в Германия
Матрица
l
nAPв %
x в µg/L
sRв µg/L
CVRв %
Повърхностни води
35
11
5,44
0,786
14,5
Други методи за анализ Определяне по EN ISO 15586:2003 с помощта на атомно абсорбираща спектрометрия с електротоплинна атомизация в графитна пещ. Пределната стойност за детекция за метода за всеки елемент зависи от матрицата на пробите, както и от инструмента, типа атомизатор и използването на химически модификатори. За водни проби с проста матрица (т.е ниска концентрация на разтворени твърди вещества и частици) пределните стойности за детекция за метода ще са близо до пределните стойности за детекция за инструментите. Посочени са минимални приемливи пределни стойности на детекция за 20 µL обем проба.
EN ISO 11885:1997 определя метод чрез индуктивно свързана плазма - спектроскопия на атомни емисии. EPA 200.8 1994 [1]: EPA 200.8 (1994) определяне на микроелементи във води от индуктивно свързана плазма - масова спектрометрия (LOQ: 0.5 µg/L)
Стандартни методи онлайн (http://standardmethods.org/) 3125: Метали във водите от ICP/MS (LOQ: 0.02 µg/L)
Определяне на избрани акилфеноли - Част 1: Метод за нефилтрирани проби, използващ екстракция течност-течност и газ-хроматография с мас-селективно откриване
Матрица Питейна, подземна и повърхностна вода
Пробовземане
Предварителна обработка
Съхранение
Описание на метода Метод за определяне на 4-нонилфеноли (смес от изомери) в нефилтрирани проби от питейна вода, подземна вода и повърхностна вода.
екстракция на нонилфенол от проба на киселинна вода с толуол. Почистване на екстракта, ако е необходимо, със силициев двуокис. Разделяне и идентифициране с газова хроматография на алкилфенол чрез масова спектрометрия без дериватизация (масови фрагменти m/z 135 и 107). Количествено определяне с вътрешен стандарт (13C p-n-NP; m/z
113).
Граница на количествено определяне (LOQ): 0.02 до 0.2 µg/L
Валидиране на метода
l Брой лаборатории
nAP процентно ниво на рязко отличаващите се стойности
x Обща средна стойност след елиминиране на рязко отличаващите се стойности sRстандартно отклонение между различните лаборатории CVRкоефициент на променливост на репродуктивността
Междулабораторно изследване 2002 г.
Матрица
l
nAPв %
x в µg/L
sRв µg/L
CVRв %
Повърхностни води
11
26,7
0,0828
0,016
18,8
Други методи за анализ Твърдофазова екстракция
екстракция на алкилфеноли от вода с твърдофазова екстракция (ТФИ) с помощта на С18 или полимерни абсорбенти. Отмиване с метанол, ацетон, етилацетат или дихлорметан [2-6].
Идентифициране и количествено определяне на аналитите с течна хроматография, комбинирана (в тандем) с масспектрометрична детекция (LC-MS-MS) с помощта на негативна електроразпръсквана йонизация (ESI).
Отчетени са няколко техники за дериватизация за алкилфенолите преди определяне на GC-MS.
Например феноловата група може да се преобразува в пентафлуорбензолат естер (LOQ ~ 0.05 ng/L) [5] или силилира с помощта на бис(триметилсилил)трифлуорацетамид (BSTFA) (LOQ ~ 1 ng/L) [6] или метил-N- (триметилсилил)трифлуорацетамид (MSTFA) [7].
Коментари
Технически нонилфенолът се състои от 211 различни разклонени вериги на нонил изомери; състои се (~ 90%) от
4-нонилфенол. Едва наскоро бе признато, че за правилна оценка на риска токсикологични изследвания и анализ за конкретни изомери са важни, тъй като естрогенния ефект на отделните нонилфенол изомери силно зависи от структурата на алкилната част от веригата. Изчислено е, че в биологично и екологично свързаните
матрици приблизително 50 - 80 изомера са налични [8,9]. Хроматографското изследване на всички изомери не е
възможно (към момента); възможно е в близко бъдеще да стане практически осъществимо чрез двуизмерна GC [8]. Затова (за сега) различните нонилфенол изомери трябва да се анализират сумарно.
Когато се използва течна хроматография (LC) нонилфенолите трябва да се разделят хроматографски от етокси карбоксилат метаболитите (NPEC), тъй като те произвеждат едни и същи MS йони.
Нонилфенолите са относително полярни съединения и затова GC-MS без дериватизация може да доведе до ниски хроматографски пикове. По тази причина нонилфенолите често се дериватизират преди GC-MS.
Препратки
[1] European Commission, European Chemicals Bureau, European Union Risk Assessment Report, 4- Nonylphenol (Branched) and Nonylphenol. EUR 20387 EN, 2002, URL: http://ecb.jrc.it/existing- chemicals/.
[2] M. Petrovi, D. Barceló, Determination of Anionic and Nonionic Surfactants, Their Degradation Products, and Endocrine-Disrupting Compounds in Sewage Sludge by Liquid Chromatography/Mass Spectrometry. Analytical Chemistry 72, 2000, 4560-4567.
[3] J. E. Loyo-Rosales, I. Schmitz-Afonso, C.P. Rice, A. Torrents, Analysis of Octyl- and Nonylphenol and Their Ethoxylates in Water and Sediments by Liquid Chromatography/Tandem Mass Spectrometry. Analytical Chemistry 75, 2003, 4811-4817.
[4] A. Jahnke, J. Gandrass, W, Ruck, Simultaneous Determination of Alkylphenol Ethoxylates and their Biotransformation Products by Liquid Chromatography/Electrospray Ionisation Tandem Mass Spectrometry. Journal of Chromatography A 1035, 2004, 115-122.
[5] H. M. Kuch, K. Ballschmiter, Determination of Endocrine-Disrupting Phenolic Compounds and Estrogens in Surface and Drinking Water by HRGC-(NCI)-MS in the Picogram per Liter Range. Environmental Science & Technology 35, 2001, 3201-3206.
[6] R. Liu, J. L. Zhou, A. Wilding, Simultaneous determination of endocrine disrupting phenolic compounds and steroids in water by solid-phase extraction – gas chromatography–mass spectrometry. Journal of Chromatography A 1022, 2004, 179-189.
[7] R. Haller, N. Hansen, Nonylphenols, Experimental Work Including Ruggedness Test, 2006, Eurofins, URL: http://www.ecn.nl/docs/society/horizontal/Report_ruggedness_NP.pdf
[8] K. Guenther, E. Kleist, B. Thiele, Estrogen-active nonylphenols from an isomer-specific viewpoint: a systematic numbering system and future trends. Anal. Bioanal. Chem. 384, 2006, 542-546.
[9] K. Guenther, V. Heinke, B. Thiele, E. Kleist, H. Prast, T. Raecker, Response to Comments on
"Endocrine Disrupting Nonylphenols Are Ubiquitous in Food". Environmental Science & Technoogy.
, D. Barceló, Determination of Anionic and Nonionic Surfactants,