Таблица 4: Сертифицирани референтни материали, свързани с други замърсители

Пестициди в повърхностни водни обекти от селскостопански източници (Пестицидна програма)

Мониторинг за проверка на съответствието с химическото и екологично състояние (оперативен и изследователски мониторинг)

Министерство на околната среда (Испания)

Анализ на пестициди и метаболити в испански повърхностни води на чрез изотопно разреждаща газ хроматография / мас-спектрометрия с предхождаща автоматизирана екстракция на твърдата фаза. Оценка на несигурността на резултатите от анализа.

Разработка на методология за мониторинг на замърсяването, причинено от пестициди от селскостопански източници.

Анализът на пестициди е необходим, за да се провери съответствието с доброто химическо и екологично състояние. Пестицидите, включени в програмата за мониторинг, трябва да бъдат всички разпръсквани приоритетни вещества и "други пестициди", разпръсквани в значителни количества. Не е лесно да се изберат "други пестициди", подлежащи на анализ, поради големия брой възможни съединения, промени в употребата на пестициди, съдбата на пестицидите и др.

За решаването на този проблем при наблюденията на замърсяването с пестициди от земеделски дейности могат да се съчетаят 2 вида аналитични методологии. Вид1: стандартизирани техники с високо ниво на QA / QC, за наблюдаване спазването на СКОС (правно обвързващи СКОС или изчислени СКОС). Вид2: Характеризиране от ДЧ за определяне на нови пестициди, които не са включени в общите списъци, за да се включат в избраните съединения, които трябва да се следят в бъдеще.

Тази комбинирана методология се използва за мониторинг на пестициди във водни обекти, потенциално изложени на риска да не отговарят на СКОС за пестицидите, поради товар от земеделски източници.

Принос към...

Специфичен принос, свързан с програмите за мониторинг по РДВ

Проектиране на оперативен и изследователски мониторинг.

Чрез изотопно разреждаща GC/MS с предхождаща автоматизирана SPE

10 пестициди от Списъка на приоритетните вещества

04 пестициди от Списък ІІ с национални законово обвързващи СКОС

05 метаболитни пестициди

13 обикновено използвани пестициди или откриваеми във водите

Чрез MS характеризиране на всички замърсители присъстващи в пробите

Неизвестни пестициди, присъстващи в пробите

Определяне на нивото на замърсяване с пестициди в рискови водни обекти в резултат на селскостопански товар.

Разработка на методология с качествени QA/QC данни.

Определяне на нови замърсители които да се включат в Пестицидната програма

Разработен е метод за анализ на 32 пестицида и метаболита в проби от повърхностни води, основан на изотопно разреждаща GC / MS с автоматизирана екстракция SPE. Истинността е в диапазона 80-120 % за 29 пестицида, точността по-добра от 15 % за 25 съединения, границата на откриване на метода варира от 1 до 9 ng / g и разширената несигурност е <40 % за 24 пестицида.

Събрани са 93 проби от испански повърхностните води през лятото и есента на 2004 г. Най-високи концентрации и поява бяха открити за атразин, симазин, алахлор, тербутилазин и метоахлор, включени в приоритетния списък и / или съответния испански списък.

Нови пестициди са открити с MS метод, замърсителите молинат и имазалил и са включени в бъдещата програма за пестицидите.

Концентрациите на пестициди и появата им са по-високи през лятото, отколкото през есента. През лятото, четири пестицида са открити в повече от 50 % от анализираните проби и четири съединения са открити над нивото на концентрация от 1 µg/l (атразин, тербутилазин, 3,4-дихлоранилин и фенитротион), докато през есента, процента на откриваемост е по-малък от 50 % за всички пестициди, само едно съединение (тербутилазин) надхвърля 1 µg/l.

Препоръки:

Наблюдението на пестициди във водата от селскостопански дейности се нуждае от комбинация от 2 вида техники. Стандартизирани аналитични методи, с високо ниво на QA / QC, за да се наблюдават специфични пестициди, най-малко всички вредни вещества включени в приоритетния списък и / или други от съответния национални списък, за да се следи спазването на СКОС и химическото състояние, и прилагането на сканиращи техники за откриване на нови пестициди от дифузни източници, включени в общите списъци, за да се наблюдава екологичното състояние.

Преобразуване на концентрация на замърсител, определена в суспензирано твърдо вещество (SPM) в пълна концентрация за необработена вода

Рутинна операция от 1990 г. насам от програмата за мониторингза качеството на водите на международната комисия за защита на Рейн (ICPR) за съответствието при проверките на годишните данни за липофилни замърсители, с целите на водното качество.

Международната комисия за защита на Рейн (ICPR)

http://www.iksr.de/fileadmin/user_upload/Dokumente/Berichte/IKSR_Bericht_Nr_143d.pdf

В повърхностните води, известно количество от приоритетните вещества се абсорбират в SPM от 50 до близо 100 %. Целите за качеството на водата на ICPR (аналогични на СКОС) за органичните приоритетни вещества, са изразени като общи концентрации, които са разтворената част плюс адсорбираната част от веществата в необработената водна проба. За някои приоритетни органични вещества, УГ-СКОС са много ниски, и съответните граници на откриване на препоръчителните аналитични методи са недостатъчни. Целта е да се подпомогне проверката на съответствието със СКОС за необработена вода (или целите за качеството на водата на ICPR), чрез преобразуване на концентрациите определени в SPM.

Проектиране на контролен мониторинг, специфичен мониторинг на замърсители, абсорбирани в суспензирано твърдо вещество, проверка на съответствието със СКОС за необработена вода, чрез определяне на концентрациите в SPM

За органични микрозамърсители като PCB, TBT, PAH или хексахлорбензен, ICPR е определила цели за качеството на водата за необработена проба. Поради характера на аналитичния метод, наблюдение върху целите на качеството се извършва чрез вземане на проби и анализ на замърсителите в суспензирани частици.

Вземането на проби чрез центрофугиране позволява събирането на суспензиран материал от няколко хиляди литра вода в рамките на няколко часа. По този начин може да се събере достатъчно материал SPM за химически анализ, което съответства на съдържанието в няколко стотици (или хиляди) литра вода. Количеството центрофугирана вода се записва.

Описание на процедурата:

Концентрацията на замърсителите се определя в µg/kg се привежда към необработена вода посредством съдържанието в SPM (в mg/L):

C_Ti= (Si x Csi) x 10^-6

C_Ti= общото съдържание на замърсителя в деня на пробовземането в µg/L

Si = съдържанието в SPM в деня на пробовземането в mg/L

Csi = съдържанието на замърсителя в SPM в деня на пробовземането в µg/kg

Това важи за вещества, които се адсорбират в SPM повече от 90 %.

За вещества, които се адсорбират в SPM 50 %, стойността се умножава по 2.

C_Ti= 2 (Si x Csi) x 10^-6

За определени вещества може да се избират и други фактори, ако е известен парциалният коефициент.

Средните стойности (50 или 90 процентните в процедурата на ICPR) се изчисляват от стойностите за C_Ti.

Стойности под границата на откриване (границата на количествено определяне), се включват при изчислението на средната стойност, със стойността на границата на откриване. Тогава стойността на средноаритметичната стойност се бележи с “по-малко от”.

Държавите-членки в ICPR успешно са прилагали този метод за избрани места на пробовземане от 1990 г. Грешката, която се получава от произволното определяне на парциалния фактор на адсорбция между 50 и 90 процента е пренебрежима, в сравнение с грешките при микроанализа. При проверката за съответствие със СКОС, за всяко приоритетно вещество могат да се определят парциални фактори на 10-процентови стъпки (50, 60, 70, 80, 90 и 100 процента).

Събирането на SPM от няколко стотици (или хиляди) литра от повърхностните води дава възможност за проверка на спазването на СКОС за приоритетни вещества, които са частично разтворими или не се разтварят във вода поради своите хидрофобни и липофилни свойства. Вземането на проби чрез центрофугиране е трудоемко и трябва да се прилага за контролен мониторинг само в избрани пунктове от големи реки. Но не е проблем да се отговори на минималните критерии за изпълнение на качеството на аналитичните резултати – също и за ниски стойности на СКОС (напр. трибутил калай). Резултатите от концентрациите на замърсителите в SPM могат да се използват за сравнение със СКОС и - след хидроложки анализ - те също са подходящи за анализ на тенденциите.

• 
  За избрани приоритетни вещества и за избрани пунктове за мониторинг на големите реки, описаната процедура е подходяща за проверка на съответствието със СКОС и за анализ на тенденциите. Специално внимание трябва да се обърне на следните микрозамърсители: пентабромдифенилетер, C10-13 хлоралкани, флуорантен, хексахлорбензен, пентахлорбензен, РАН (бензо(a)пирен, бензо(b)флуорантен, бензо(к)флуорантен, бензо (g, h, i) перилен, индено (1,2,3-cd) пирен), трибултин и трифлуралин;
  
• 
  Резултатите от всяко измерване (проба на място) се превръщат в обща концентрация с помощта на съдържанието на SPM във водата и според парциалния фактор на адсорбираната част от замърсителите;
  
• 
  Не са необходими други аналитични техники за получаване на границата на количествено определяне в СКОС.
  

Коментари към Националната шведска програма за мониторинг на замърсителите в морската флора и фауна

Мониторингова дейност в рамките на шведската програма за замърсителите в морската флора и фауна

Агенция по опазване на околната среда (Швеция)

Коментари към Националната шведска програма за мониторинг на замърсителите в морската флора и фауна, 2006

Данните в настоящия доклад се отнасят до бионаличната част от изследваните замърсители, т.е. частта, която е преминала през биологичните филтри и може да предизвика биологичен ефект. Основните цели на програмата за мониторинг на морската флора и фауна могат да бъдат обобщени както следва:

• 
  да се определят нивата и нормалните вариации на различните замърсители в морската флора и фауна от няколко представителни места, незасегнати от местни източници, покрай бреговете на Швеция. Целта е да се опише общото състояние на замърсяването, което да послужи като отправна точка при регионалните и местни програми за наблюдение;
  
• 
  да се наблюдават дългосрочните тенденции и да се оцени степента на забелязаните промени;
  
• 
  да се оцени реакцията на морската флора и фауна на предприетите мерки за намаляване изхвърлянето на различни отпадъци;
  
• 
  да регистрира инциденти от регионално значение или глобални инциденти от типа “Чернобил”, и да контролира възобновяването на използването на забранени вещества;
  
• 
  да регистрира широкомащабни пространствени промени;
  
• 
  да изследва промените и регионалните разлики в състава и характера на РСВ, НСН и DDT, както и съотношенията между различните замърсители.
  

Проектиране на изследователски и оперативен мониторинг, веднага щом се разработят СКОС за флората и фауната.

Описание

Наблюдавани вещества: Метали, например Hg, Cd, Pb, Cu и органични вещества, например PCB, DDT, линдан, бромирани забавители на горенето и диоксини.

Области на пробовземане: Местата за пробовземане са разположени в области считани за локално незамърсени и, доколкото е възможно, неповлияни от големите речни устия или фериботни маршрути, и не твърде близо до гъсто населени места.

Събрани образци: За много видове, възрастните образци са по-нестабилни от младите. За да се увеличи възможността за сравнение между годините, бяха събирани само млади образци. Избирани бяха само здрави на вид образци, с неувредена кожа. Събраните образци бяха слагани в индивидуални полиетиленови пликове, при първа възможност дълбоко замразявани и транспортирани до лабораторията за подготовка на пробите.

Брой и честота на образците: Като цяло 20 отделни екземпляра от Балтийски пунктове (отчитани в HELCOM) и 25 от шведски пунктове по западното крайбрежие (отчитани в OSPARCOM), се анализират всяка година от всеки пункт. Анализират се 10 индивидуални проби от яйца на морски птици и костур. Органични хлорсъдържащи съединения в сини миди, се анализират в сборни проби, съдържащи около 50 отделни екземпляри във всеки резервоар. От 1996 г. до сега са анализирани проби от 12 отделни екземпляра, както е препоръчано в ревизираните указания за HELCOM и OSPARCOM.